151. Molekülstruktur von Allenen und Ketenen III [1] Circulardichroismusspektroskopische, absorptionsspektroskopische und CNDO/S-Untersuchungen an Alkylallencarbonsäuren
- Author
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W. Runge, J. Winkler, and W. Kosbahn
- Subjects
CNDO/2 ,chemistry.chemical_compound ,Absorption spectroscopy ,chemistry ,General Chemical Engineering ,Carboxylic group ,Substituent ,Ground state ,Spectroscopy ,Medicinal chemistry ,Excited singlet - Abstract
Energiearme angeregte Singulettzustande von Alkylallencarbonsauren und ihrer Anionen sowie allgemein der Substituenteneffekt der Carboxylgruppe auf Grundzustandseigenschaften des Allensystems werden mit Hilfe von Circulardichroismusspektroskopie, Absorptionsspektroskopie und CNDO/S-Rechnungen untersucht. Die Circulardichroismusspektren zeigen, das den intensiven ersten ππ*-Ubergangen der Sauren bzw. ihrer Anionen drei schwache Ubergange vorgelagert sind, die in Form nur einer Absorptionsbande auftreten. Bezogen auf die Butadien-(2,3)-saure (“Allencarbonsaure”) und ihres Anions sind es S(A) angeregte Zustande, die durch ππ*-Ubergange und ππ*-bzw. ππ*-Anregungen entstehen. Die Untersuchungen der Grundzustandseigenschaften der Systeme beziehen sich vor allem auf die Elektronendichteverteilung sowie die mesomeren Wechselwirkungen der Carboxylgruppe mit dem Allengerust. Low-energy electronically excited singlet states of alkylallenecarboxylic acids and their anions as well as the substituent effect of the carboxylic group on ground state properties of the allenic system are studied by means of circulardichroism spectroscopy, absorption spectroscopy, and CNDO/S-calculations. The circulardichroism spectra reveal three weak transitions below the intense ππ* transitions of the acids and the first ππ* excitation of the anions, respectively. All these three transitions correspond to only one band of their absorption spectra. With reference to 2,3-butadienoic acid (“allenecarboxylic acid”) and its anion, they are of S(A) type and result from a ππ* transition and ππ* as well as ππ* excitations.
- Published
- 1975
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