Molekülstruktur von Allenen und Ketenen V [1] Experimentelle Prüfung von Näherungsansätzen zur semiempirischen Berechnung 13C-chemischer Verschiebungen von Allenen

Naherungsansatze zur semiempirischen Berechnung 13C-chemischer Verschiebungen von Allenen werden experimentell nachgepruft. Die berechneten und beobachteten Verschiebungen komplexer Allene mit verschiedenartigsten Substituenten zeigen gute Ubereinstimmung. Korrelationen der Verschiebungsparameter mit ublichen Substituentenkonstanten vermitteln Einsichten in den Gultigkeitsbereich der Naherungsansatze und in physikalische Grosen, die die 13C-chemischen Verschiebungen bestimmen. Approximations for the semiempirical calculations of 13C-chemical shifts of allenes are experimentally tested. The calculated and observed shifts of complex allenes with various substituents show an overall good agreement. Correlations of the shift parameters with usual substituent constants reveal some insight into the range of validity of the approximations and into physical qualities determining the 13C-chemical shifts.