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La réaction de SN2’, initialement mise en évidence en 1960 par Crabbé, correspond à l’addition d’un dérivé organométallique du cuivre, préformé ou généré in situ de façon catalytique, sur un substrat possédant un groupe partant en position allylique s’effectuant avec migration de la double liaison, le tout avec en général d’excellents niveaux de régio-, chimio- et stéréo- sélectivités. Au départ de substrats chiraux, cette réaction est en outre stéréospécifique et représente une des meilleures méthodes pour la mise en place de centres stéréogènes carbonés, ce qui est encore, à l’heure actuelle, loin d’être trivial. Au cours de cette thèse, nous avons étudié plus en profondeur cette réaction et l'avons appliquée à divers substrats., Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

L’idée de construire un monde basé sur la lumière solaire comme source principale d’énergie n’est pas nouvelle. En effet, il y a cent ans déjà, Giacomo Ciamician, un chimiste italien, préconisait de se séparer des énergies fossiles pour utiliser la source virtuellement infinie qu’est notre soleil (Science. 1912, 36, 385–394). A l’époque, il ne faisait référence qu’au charbon et aucune mention de changement climatique n’était présente dans son discours. Toutefois, les récentes tensions tant géopolitiques que climatiques font que l’idée de se séparer des énergies fossiles est on ne peut plus d’actualité.En s’inspirant de la photosynthèse naturelle, des systèmes artificiels capables de convertir l’énergie solaire en énergie chimique ont été développés dès la fin des années 70 (ce qui coïncide avec le choc pétrolier). Ces systèmes utilisent trois composantes essentielles qui jouent chacun un rôle spécifique. Deux catalyseurs sont nécessaires, un pour oxyder l’eau en dioxygène et un pour réduire des protons en dihydrogène ou réduire le dioxyde de carbone en différentes formes. La troisième composante est un photosensibilisateur. Son rôle est d’absorber la lumière du soleil pour passer à un état excité. L’énergie accumulée par l’état excité est ensuite utilisée pour enclencher une chaine de transferts d’électrons de l’eau jusqu’aux protons ou au CO2 en passant par les différentes composantes.Historiquement, les photosensibilisateurs les plus efficaces sont des complexes de métaux de transition nobles comme le ruthénium, l’iridium ou le rhénium dont l’exemple emblématique est le complexe [Ru(bpy)3]2+. Bien que ces complexes soient très efficaces, le fait qu’ils soient basés sur des métaux nobles, et donc peu abondants, est une limitation majeure pour leur utilisation à l’échelle globale. Développer des photosensibilisateurs basés sur des métaux de transition plus abondants comme le fer, le cobalt ou le nickel est donc une étape cruciale. Malheureusement, ce type de complex, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Version française :Les hétéroarènes riches en électrons sont des matériaux de départ et des molécules importantes pour la plupart des domaines de la science dans lesquels il y a un besoin important de petites molécules organiques fonctionnalisées. En effet, ils sont utilisés quotidiennement dans les sciences pharmaceutiques, agrochimiques et comme précurseurs des monomères en chimie des polymères ou dans les matériaux. Ils peuvent également jouer un rôle dans le domaine de la santé et de nombreux d’autres secteurs, comme cela est présenté dans le premier chapitre de ce manuscrit.Malgré leur apparente simplicité, la synthèse d’arènes alkylées est loin d’être banale, notamment en termes de sélectivité, d’efficacité et de simplicité. Par conséquent, une demande croissante en nouvelles méthodes synthétiques pour la dérivatisation efficace d’hétéroarènes richesen électrons, dont la transformation clé est le protocole d’alkylation, se fait ressentir au sein de la communauté des chimistes organiciens. Alors que les méthodes classiques d’alkylation s’appuient principalement sur des protocoles de Friedel-Crafts, des processus de métallation ou encore sur des réactions impliquant des hétéroarènes pré-fonctionnalisés, tous présentant divers défis en termes d’efficacité et de sélectivité, la fonctionnalisation directe par substitution aromatique homolytique reste plutôt une voie sous-développée malgré un potentiel évident.Cette stratégie d’alkylation implique des radicaux électrophiles qui peuvent être générés soit par réduction des (pseudo)halogénures d’alkyle correspondants, soit par oxydation des liaisons aliphatiques d’hydrocarbures, comme par exemple, dans les alcools, les éthers, les amines, les nitriles et les composés carbonylés. Les principales stratégies pour l’alkylation seront examinées dans le chapitre introductif de ce manuscrit, avec une attention particulière sur leurs avantages et inconvénients, ainsi que la régiosélectivité de toutes les méthodes.L’alkylation, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

A new family of heteroleptic diimine-diphosphine copper(I) complexes is reported, with six new complexes compared to benchmark [Cu(bcp)(DPEPhos)]PF6. These new complexes are based on 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene (TAP) ligands with representative electronic properties as well as substitution patterns and DPEPhos and XantPhos as diphosphine ligands. Their photophysical and electrochemical properties were investigated and correlated with the number and position of substituents on the TAP ligands. Stern-Volmer studies using Hünig’s base as reductive quencher demonstrated the influence of the complex photoreduction potential and of the excited state lifetime on the photoreactivity. This study refines the structure-property relationship profile for heteroleptic copper(I) complexes and confirms that such profiles are of high interest to design new copper complexes as optimized photoredox catalysts., SCOPUS: ar.j, info:eu-repo/semantics/published

Photoredox catalysis combines the energy of light with a photocatalyst able to absorb it and promote electron transfers toward a substrate. In the last two decades, it has been increasingly used in the field of synthetic chemistry, where it allows the generation of highly reactive radical species under mild reaction conditions but has found limited industrial applications due to the needs for expensive noble metal photocatalysts to conduct these reactions.Photoactive copper(I) complexes have been increasingly studied since the discovery of their photochemical properties in 1977, not only because of the attractive availability of copper but also thanks to their innate properties, which upon careful ligand design allow them to compete with photoactive noble metal complexes, notably in the development of OLEDs and for molecular sensing.Therefore, it was not long before scientists started exploiting the interesting photophysical properties and the availability of copper(I) complexes in photoredox catalysis of organic transformations, and in the last ten years, an exponentially-growing number of reports have been published in this regard. These reports demonstrated that copper complexes were efficient to induce a broad range of transformations, but mostly relied on state-of-the-art copper complexes developed for their use in other applications.In this framework, this thesis intends to explore the structure-properties and structure-activity relationships in a class of copper complexes that has been particularly fruitful in photoredox catalysis of organic transformations, and to use the information gathered to design new complexes optimized for their use as photoredox catalysts.To this end, a family of these complexes, designed to exhibit an increased absorption of visible light compared to state-of-the-art complexes of this class, has been developed and their properties have been extensively studied. Their activity on a prototypical photoredox-catalyzed process was also i, Option Chimie du Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Les cyanamides représentent une classe importante de composés ayant diverses activités biologiques, telles que des activités insecticides, bactéricides, anti-cathepsine et anti-phosphodiestérase 4 (PDE4). De par leurs propriétés remarquables, les cyanamides sont notamment largement utilisés dans les domaines agrochimiques et pharmaceutiques. En outre, les cyanamides sont de très bons ligands de divers sels métalliques.Compte tenu de notre intérêt pour la transformation des cyanamides, nous avons d'abord étudié la métathèse cyclisante d’énynes liés par un groupement cyanamide puis l'arylation des cyanamides catalysée par le cuivre, deux transformations qui n’ont pas de précédents dans la littérature à notre connaissance.Au cours de ces travaux de thèse, nous nous sommes intéressés à la réactivité des cyanamides dans deux transformations métallo-catalysées :la réaction de métathèse cyclisante catalysée par des carbènes de ruthénium et la réaction d’arylation en présence d’acides boroniques catalysée par un sel de cuivre(II).Dans la première partie, nous avons développé la première réaction de métathèse cyclisante de cyanamides propargyliques et allyliques, conduisant à des 2,5-dihydro-1H-pyrrole-1-carbonitriles avec des rendements modérés à bons. Les alcynes substitués par un aryle ou un alkyle sont tolérés, tandis que la substitution en position propargylique ou allylique s'est avérée préjudiciable à la réactivité. Les précurseurs de cette réaction étant facilement accessibles à partir de produits simples, en trois étapes, cette séquence réactionnelle devrait s'avérer utile pour la synthèse d'hétérocycles azotés originaux et polyvalents. Dans la seconde partie, nous avons développé une réaction d’arylation de cyanamides catalysée par le cuivre(II) via la réaction de Chan-Evans-Lam. Les acides phénylboroniques riches en électrons non ortho-substitués ont été bien tolérés dans les conditions de la réaction, tandis que le rendement avec des acides phénylboroniques défic, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

La synthèse organique constitue aujourd’hui une science fondamentale dont l’impact sur la société moderne n’est plus à démontrer. Considérant l’impact majeur des molécules organiques sur notre quotidien, le développement de procédés directs et efficaces permettant leur construction à partir de briques moléculaires simples et disponibles n’a jamais été aussi important. Parmi ces briques moléculaires se trouvent les anilines qui constituent un motif omniprésent que l’on trouve au sein de nombreux produits naturels et molécules biologiquement actives. Leur synthèse est cependant uniquement basée aujourd’hui sur l’industrie du pétrole et le besoin de sources alternatives de produits chimiques a mené au développement de procédés extrêmement efficaces, notamment pour la valorisation de la lignine. Diverses briques moléculaires, par ailleurs facilement transformées en anilines, en sont aujourd’hui effectivement issues. Le développement de procédés robustes permettant de fonctionnaliser ces anilines biosourcées en produits à hautes valeurs ajoutées est donc primordial afin de démontrer tout le potentiel du biorafinage de la lignine. Cependant, la fonctionnalisation directe et sélective d’anilines, bien que fondamentale, reste loin d’être évidente. En effet, bien que de nombreux procédés reposant sur la pré-fonctionnalisation de ces substrats aient été décrits, ceux-ci souffrent de limitations évidentes en termes de synthèse, de coût et d’économie d’atomes. Par conséquent, des stratégies de fonctionnalisation plus directes impliquant l’activation de liaisons C–H et C–N autrement émergent et permettent l’introduction de divers substituants de manière plus rapide, efficace et rentable. Ces deux types de transformations sont pourtant aujourd’hui encore loin d’être évidents à mettre en œuvre de manière suffisamment efficace pour être synthétiquement attractifs.Dans ce contexte, nous avons étudié l’activation de liaisons C–H d’anilines par catalyse organométallique par le biais d, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

An efficient and general process is reported for the photoinduced, copper-catalysed direct perfluoroalkylation of C–H bonds in a broad range of heteroarenes with commercially available perfluoroalkyl iodides. This redox neutral process is simply based on the use of [Cu(bcp)DPEPhos]PF6 as the photoredox catalyst in the presence of potassium acetate and smoothly operates at room temperature., info:eu-repo/semantics/published

Photocatalyzed and photosensitized chemical processes have seen growing interest recently and have become among the most active areas of chemical research, notably due to their applications in fields such as medicine, chemical synthesis, material science or environmental chemistry. Among all homogeneous catalytic systems reported to date, photoactive copper(I) complexes have been shown to be especially attractive, not only as alternative to noble metal complexes, and have been extensively studied and utilized recently. They are at the core of this review article which is divided into two main sections. The first one focuses on an exhaustive and comprehensive overview of the structural, photophysical and electrochemical properties of mononuclear copper(I) complexes, typical examples highlighting the most critical structural parameters and their impact on the properties being presented to enlighten future design of photoactive copper(I) complexes. The second section is devoted to their main areas of application (photoredox catalysis of organic reactions and polymerization, hydrogen production, photoreduction of carbon dioxide and dye-sensitized solar cells), illustrating their progression from early systems to the current state-of-the-art and showcasing how some limitations of photoactive copper(I) complexes can be overcome with their high versatility., SCOPUS: re.j, info:eu-repo/semantics/published

La recherche, la découverte et le développement de nouvelles méthodes de synthèse et de nouvelles réactions simples et efficaces a toujours été, et représente encore, une des priorités de la synthèse organique moderne. En outre, une demande croissante de nouveaux systèmes plus efficaces, sélectifs, généraux et respectant dans une certaine mesure les critères environnementaux représente un objectif central pour les chimistes organiciens qui oeuvrent pour y répondre, entrainant par conséquent une augmentation continue du nombre de procédés synthétiques nouveaux, généraux et de plus en plus efficaces.En ce sens, l’utilisation des métaux de transition en catalyse homogène en synthèse organique représente une véritable révolution dans la manière d’appréhender la construction d’une variété de liaisons chimiques et par conséquent une véritable percée en synthèse organique. Cependant, malgré les nombreux avantages et la grande efficacité de ces réactions métallo-catalysées, celles-ci ne représentent plus la stratégie la plus directe pour la formation de liaisons carbone-carbone ou carbone-hétéroatomes.Les réactions de fonctionnalisations directes de liaisons carbone-hydrogène permettent de s’affranchir de la préfonctionnalisation des substrats de départ et permettent ainsi de raccourcir, parfois de manière conséquente, le nombre d’étapes nécessaires à la synthèse d’une molécule organique d’intérêt synthétique. C’est dans ce cadre que s’inscrivent les travaux qui ont été réalisés au cours de cette thèse.Ce manuscrit sera composé de 2 parties globales, la première qui portera sur la fonctionnalisation directe d’arènes en utilisant la catalyse au cuivre comme outil de synthèse et la seconde partie portera sur l’exploitation de cet outil en catalyse photorédox pour le développement de nouvelles transformations en synthèse organique. Ce travail débutera par une étude bibliographique sur les réactions de perfluoroalkylations directes de liaisons carbone-hydrogène et reprendra de, Option Chimie du Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

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La chimie, à l’instar des autres sciences, constitue une voie extrêmement pertinente pour apporter un changement de comportement dans notre société, gérer les nombreux défis liés aux besoins énergétiques, à la qualité de notre environnement et à la santé publique. Cependant, son utilisation dans les activités humaines génère des déchets pouvant avoir des effets catastrophiques sur l’environnement. Une sensibilisation citoyenne aux problèmes environnementaux s’avère dès lors urgente. Dans cette optique, cette étude s’est donnée pour mission l’analyse et le développement des pratiques et méthodes d’enseignement liées à l’éducation relative à l’environnement et au développement durable (ErEDD) au Burkina Faso. Elle est menée dans un contexte marqué par l’inexistence de domaine dédié à l’ErEDD dans les curricula de chimie du secondaire et la non-prise en charge de ces concepts dans les enseignements bien que cela soit recommandé. S’adossant au modèle REDOC (Représentation, Démarche pédagogique, Outils didactiques, Compétence), l’étude a porté d’abord sur la mise en évidence des préconceptions des apprenants. Celles-ci ont été identifiées spécifiquement à l’aide d’un questionnaire qui a porté sur les concepts « déchet », « pollution », « plastique », « déchets d’équipement électrique et électronique », « intrants agricoles » et « énergie de cuisson des aliments ». La recherche a ensuite porté sur l’élaboration d’outils didactiques à partir des préconceptions des apprenants dans une démarche constructiviste et socioconstructiviste. Pour éprouver les outils didactiques conçus et développer des compétences chez les apprenants, vingt-deux séances de cours filmées ont été réalisées. Huit d’entre elles ont été mises en œuvre sans les outils didactiques et quatre l’ont été avec les outils didactiques par les enseignants expérimentés. Les dix autres ont été réalisées avec les outils didactiques par les élèves-professeurs, en formation à l’Ecole Normale Supérieure. Ces séances on, Chemistry, like other sciences, is an extremely relevant way to bring about a change in our society's behavior and to manage the many challenges related to energy needs, the quality of our environment and public health. However, its use in human activities generates waste that can induce devastating effects on the environment. It is therefore urgent to raise public awareness of its environmental problems. With this in mind, this study aims at analyzing and developing teaching practices and methods related to Education for the Environment and Sustainable Development (EESD) in Burkina Faso. It is being conducted in a context marked by the non-existence of a domain dedicated to EESD in secondary school chemistry curricula and the non-inclusion of these concepts in teaching, even though this is recommended. Based on the REDOC model (Representation, Pedagogical Approach, Didactic Tools, Competence), the research first focused on the study of the learners’preconceptions. These preconceptions were specifically identified using a questionnaire that focused on the concepts of "waste", "pollution", "plastic", "waste of electrical and electronic equipments", "agricultural inputs" and "energy for cooking food". The study then focused on the development of didactic tools based on learners' preconceptions in a constructivist and socioconstructivist approach. To test the designed didactic tools and enable learners to develop skills in this field, twenty-two filmed class sessions were conducted. Eight of these were conducted without the didactic tools and four with the didactic tools by experienced teachers. The other ten sequences were implemented by the student teachers in training at the Ecole Normale Superieure (ENS) with the didactic tools. These sessions were then analyzed according to the activity theory and the theory of joint action in didactics, twenty-two of them macroscopically and eight microscopically. Both types of analysis of the observed sessions show positive impa, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

En 2021, les cancers sont toujours une des principales causes de mortalité au niveau mondiale. C'est d'une part, une compréhension croissante des phénomènes biologiques liés au développement des cancers et d'autre part, l'évolution des traitements qui nous ont permis d'obtenir et de constamment accroître les taux de guérison et de rémission pour certains types de cancer (ex. cancers du sein, du poumon, du côlon). Mais malgré une pléthore de traitements antitumoraux et l'évolution de techniques médicales aussi bien curatives que diagnostiques, certains cancers sont toujours des maladies difficiles à traiter et restent associés à des prognostiques très négatifs (ex. cancers du pancréas, du cerveau), dès lors le besoin de nouvelles molécules antitumorales est toujours cruellement nécessaire.Ce travail s'inscrit dans ce contexte de développement de nouveaux complexes métalliques possédant des propriétés anticancéreuses ainsi qu'à leur évaluation biologique et à la compréhension de leur mécanisme d'action. L'intérêt des complexes métalliques comme potentiels agents anti-cancéreux a commencé dans les années 60 par la découverte fortuite de la puissante activité antiproliférative du cisplatine. Cette étape a été déterminante et a orienté plus de cinquante années de recherche. De nos jours, les médicaments à base de platine ont toujours une place importante dans l'arsenal thérapeutique anticancéreux, en effet le cisplatine, le carboplatine et l'oxaliplatine sont administrés chez plus de 50% des patients qui reçoivent une chimiothérapie. Néanmoins l'usage des traitements à base des molécules dérivées de platine soulèvent deux problèmes majeurs ;l'apparition d'effets secondaires sévères due au manque de sélectivité pour les cellules tumorales, ainsi que l'émergence de lignées tumorales résistantes à la suite des traitements à base de dérivés de platine. Ceci explique la raison pour laquelle les chercheurs se sont concentrés sur le développement de nouveaux complexes métalliqu, Doctorat en Sciences biomédicales et pharmaceutiques (Pharmacie), info:eu-repo/semantics/nonPublished

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La synthèse organique est une science centrale dont les applications se reflètent dans de nombreux domaines tels que la médecine, l’agrochimie, l’énergie ou encore les sciences des matériaux. En outre, l’évolution constante de ces domaines implique une demande croissante de nouveaux procédés courts, efficaces et peu couteux permettant la synthèse de molécules complexes au départ de briques élémentaires simples. De plus, la nécessité pressante de développer des procédés respectueux de l’environnement entraine également l’apparition de nouveaux défis qui reposent non seulement sur l’utilisation de nouveaux réactifs et catalyseurs, mais également sur le développement de nouvelles méthodologies permettant d’assembler des molécules de manière plus durable. Dans ce contexte, les ynamides représentent des candidats particulièrement attractifs pour la mise au point de nouvelles méthodes en synthèse organique. En effet, le développement d’une variété de procédés généraux et efficaces permettant la synthèse de ces alcynes aza-substitués a permis de faciliter la conception d’une série de transformations utiles et innovantes. Plus particulièrement, les ynamides ont au cours des deux dernières décennies fait preuve d’un excellent équilibre entre réactivité et stabilité. La forte polarisation de leur triple liaison, subtilement tempérée par la présence d’un groupement électroattracteur sur l’atome d’azote, permet non seulement la génération aisée d’intermédiaires hautement réactifs, mais également le développement de réactions régio et/ou stéréosélectives. Plus précisément, les ynamides ont été utilisés dans diverses réactions incluant des additions nucléophiles, des additions électrophiles, des cycloadditions ainsi que des cyclisations radicalaires. Toutefois, la chimie des ynamides repose le plus souvent sur leur mode de réactivité cationique, qui consiste en leur activation avec un réactif électrophile, suivie du piégage de l’ion cétèniminium résultant par un nucléophile inter, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

The ligand PHEHAT (PHEHAT = 1,10-phenanthrolino[5,6-b]1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylene) presents a structural asymmetry that has a dramatic influence on the photophysical properties depending on the chelation site of the metal ion in the linkage isomers. While [RuII(phen)2HATPHE]2+ behaves classically, like [RuII(bpy)3]2+, [RuII(phen)2PHEHAT]2+ exhibits an unusual behavior. It appears that this complex has two 3MLCT bright states, the lower one being weakly emissive or nonemissive depending on the solvent and temperature. Different photophysical techniques involving a wide range of various temperatures and timescales are essential to analyze this difference. A full photophysical scheme is proposed based on experimental data and density functional theory calculations. While previous studies focused on high temperatures and longer timescale emission, we explore the complexes at very low temperatures and very short times in order to obtain a more complete picture of the intriguing photophysical behavior of these complexes., SCOPUS: ar.j, info:eu-repo/semantics/published

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Il y a maintenant plus d’un siècle, Irma Goldberg et Fritz Ullmann établissaient les fondements de la catalyse au cuivre en décrivant par l’intermédiaire de plusieurs publications que l’arylation de divers nucléophiles pouvait être réalisée en présence de cuivre métallique. Le potentiel indéniable de cette découverte n’a toutefois été que très peu exploité au cours du 20ème siècle. Il faut attendre l’aube du 21ème siècle pour voir la catalyse au cuivre réellement renaître suite à la mise au point de systèmes catalytiques généralement basés sur un sel de cuivre(I), un ligand bidentate et une base inorganique, systèmes permettant l’emploi de conditions de réaction plus douces.Ces récentes avancées ont logiquement ouvert la voie au développement de nouvelles transformations, ainsi qu’à l’implémentation jusque-là plutôt rare d’étapes cupro-catalysées en synthèse totale de produits naturels et/ou biologiquement actifs. Les couplages de Ullmann et Goldberg modernes permettent en effet d’aborder sous un angle différent la formation de certaines liaisons clés en chimie des substances naturelles, ce qui a permis la mise en place dans ce domaine de nouvelles approches rétrosynthétiques innovantes et, in fine, la préparation efficace et convergente de nombreuses molécules naturelles complexes.Dans ce contexte, les recherches réalisées au cours de cette thèse se sont tout d’abord et principalement focalisées sur le développement d’une nouvelle approche dite par “blocs” pour la formation de macrocycles naturels et/ou biologiquement actifs. Cette stratégie a été appliquée à trois composés différents :la paliurine E, un macrocycle naturel appartenant à la famille des alcaloïdes cyclopeptidiques, le zotiraciclib, un principe actif macrocyclique actuellement en phase clinique pour le traitement de certains cancers, et la marchantine I, un composé bisbibenzylique naturel. Parallèlement, un second sujet indépendant s’inspirant d’une réaction d’alcénylation cupro-catalysée de cyanamide, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

This thesis has mainly focused on the development of new methods towards the synthesis of highly valuable nitrogen-containing heterocycles starting from either ynamides or their relative enamides, in which a radical-mediated intramolecular cyclization of ynamides was eventually developed for the synthesis of a series of N-heterocycles. Moreover, using both N-cyclopropyl and N-cyclobutyl enamides as substrates, two palladium catalyzed intramolecular cyclizations were accomplished to give the corresponding 1,4-dihydropyridines and cyclobutyl-fused pyrrolidines, respectively. The latter not only possesses theoretical significance, but also provide new routes to a variety of nitrogen heterocyclic compounds that are valuable building blocks in medicinal chemistry., Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

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Cet ouvrage présente notre travail de recherche, mené depuis 2014, et qui a pour objet l’enseignement de la chimie organique dans les écoles secondaires de Belgique francophone, enseignement qui est assuré durant les deux dernières années du secondaire. Nous nous intéressons à cette période précoce de l’enseignement de la chimie organique car nous pensons qu’il serait bénéfique pour l’apprenant d’aborder cette matière le plus tôt possible, la chimie organique étant présente dans une très large part de notre vie quotidienne. Nous constatons qu’à ce niveau d’enseignement, une grande partie de l’apprentissage s’effectue « par cœur ». Or, nous faisons l’hypothèse que l’apprenant est capable d’aborder la chimie organique sous un angle différent et que cet enseignement peut être mené en se basant sur d’autres compétences que la seule restitution. Dans la première partie de ce travail, nous présenterons l’objet et le cadre de cette recherche en partant tout d’abord à la découverte de l’histoire et de l’épistémologie de la chimie organique dans le chapitre 1. Cette exploration nous mènera aux défis de l’enseignement de la chimie organique dans le chapitre 2, ainsi qu’à l’étude des différentes problématiques déjà mises en avant dans de précédentes recherches sur le sujet. Le chapitre 3 établira nos questions de recherche ainsi qu’un aperçu général de la méthodologie que nous suivrons pour y répondre.La deuxième partie de notre travail va nous faire rentrer dans le vif du sujet :nous étudierons en profondeur le contenu à enseigner en secondaire en nous basant sur le référentiel de compétences ainsi que sur les programmes des différents réseaux. Dans le premier chapitre de cette deuxième partie, nous partirons des différentes problématiques que pose l’enseignement de la chimie organique en secondaire pour ensuite analyser en détail le ou les chapitre(s) concernant la chimie organique dans le programme de secondaire. Grâce à la collecte de différents outils d’évaluation des élè, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished

Ru(ii)-complexes with polyazaaromatic ligands can undergo direct electron transfer with guanine nucleobases on blue light excitation that results in DNA lesions with phototherapeutic potential. Here we use single molecule approaches to demonstrate DNA binding mode heterogeneity and evaluate how multivalent binding governs the photochemistry of [Ru(TAP)3]2+ (TAP = 1,4,5,8-tetraazaphenanthrene)., SCOPUS: ar.j, info:eu-repo/semantics/published

La complexité moléculaire croissante, aussi bien dans le milieu académique qu’en industrie, ainsi que le besoin d’accéder à un grand nombre de molécules complexes en un nombre limité d’étapes simples, efficaces et, si possible, de façon économiquement viable et respectueuse de l’environnement, nécessite le développement de méthodes de synthèse innovantes. Depuis plusieurs décennies, la communauté scientifique a ainsi développé divers procédés de synthèse conduisant à la formation de composés à haute valeur ajoutée tout en répondant au mieux à ces diverses contraintes. Les processus associés à ces transformations sont couramment divisés en quatre familles :les processus cationiques, anioniques, péricycliques et radicalaires. Bien qu’attractifs, les processus radicalaires n’ont été que peu étudiés et sont restés sous-développés :ces derniers souffrent en effet d’idées préconçues telles que le manque de contrôle de la réactivité ou à la nécessité d’emploi de produits toxiques et/ou explosifs tels que l’hydrure de tributylétain ou des peroxydes. Cependant, la chimie radicalaire a connu un renouveau important dans les années 1980 grâce notamment au développement de systèmes permettant la génération de radicaux dans des conditions douces. Parmi ces alternatives à l’utilisation de dérivés de l’étain et/ou de peroxydes, la catalyse photorédox s’est révélée être une stratégie puissante permettant la génération de radicaux à partir d’une large gamme de substrats de départ. Néanmoins, ce domaine est largement dominé par l’utilisation de complexes organométalliques de ruthénium et d’iridium ayant démontré une efficacité redoutable et des propriétés photophyiques remarquables. Cependant, ils souffrent d’une limitation principale due à l’utilisation d’un métal de transition noble rendant ces complexes fort onéreux. Depuis lors, diverses alternatives ont été développées :parmi celles-ci, l’utilisation de complexes de cuivre, métal de transition plus abondant et moins onéreux, semb, Doctorat en Sciences, info:eu-repo/semantics/nonPublished