Search

Biodiesel production has currently used virgin raw materials that have a direct use for mainly food uses, as in the case of vegetable oils, mainly soybean, and may in some cases affect food safety. Raw materials such as cotton oils that are obtained from seeds, which are the residual products of productive chains, can help food security, energy and the exploration of new sources of energy of less environmental impact. The present work investigated the chemical and physical characteristics of biodiesel produced from cotton oil in comparison to soybean oil (BOA). The results show that the acidity and viscosity of the BOA are within the permissible values of ANP 03/2014, and the viscosity of the BOA product of the transesterification of soybean oil has values of 4.41 ± 0.20 mm2 s -1 . Finally, it can be concluded that cotton oil may be an alternative to replace soybean oil; however, the availability of raw material may play an important role.

Günümüzde nüfusun artması ve dünya ekonomisinin büyümesine paralel olarak enerji ihtiyacı her geçen gün artmaktadır. Bununla beraber fosil yakıt kaynaklarının kısıtlı olması, fosil yakıt kaynaklarının çevre kirliliği üzerindeki olumsuz etkileri toplumları alternatif enerji kaynakları arayışına yöneltmiştir. Biyodizelin düşük emisyon profili, doğada çözünebilirliği ve toksik olmaması gibi özelliklerinden dolayı alternatif yakıt olarak kullanılmasını oldukça cazip hale getirmektedir. Bu çalışmada fosil yakıtlara alternatif olarak; transestrifikasyon yöntemi ile pamuk yağı ve atık pamuk yağından bir alkolün, katalizör eşliğinde reaksiyona girerek yağ asidi alkol esterleri ve gliserin oluşturmasıyla elde edilen biyodizelin dizel yakıt ile belirli oranlarda karıştırılarak motor üzerinde yanma, performans ve egzoz emisyonlarının değişimi karşılaştırılmıştır. Alternatif yakıt deneylerinde motor referans dizel yakıt ile test edilip elde edilen performans değerleri motorun alternatif yakıt olarak kullanılacak biyodizel karışımı yakıtlar ile her bir yakıt karışımı için yapılan deney sonuçları dizel yakıt referans değerleri ile karşılaştırılıp grafikler oluşturulmuştur. Sonuç olarak elde edilen biyodizelin motorlarda tek kullanılması motor üzerinde çeşitli sorunlar yaratabileceğinden dizel yakıt ile belirli oranlarda karıştırılarak kullanılabileceği sonucuna varılmıştır., Today, in parallel with the increase in the population and the growth of the world economy, the need for energy is increasing day by day. However, the limited fossil fuel resources and the negative effects of fossil fuel resources on environmental pollution led societies to search for alternative energy sources. The low emission profile of biodiesel makes it very attractive to use as an alternative fuel due to its properties such as its solubility in nature and its non-toxic properties. In this study, as an alternative to fossil fuels; Biodiesel obtained by reacting an alcohol from cottonseed and waste cottonseed oil in the presence of catalyst and fatty acid alcohol esters and glycerin by using transesterification method, the combustion, performance and exhaust emission changes on the engine were compared. In alternative fuel experiments, the engine was tested with reference diesel fuel and the performance values obtained were compared with the diesel fuel reference values and the results of the experiments were compared with the diesel fuel reference values. As a result, it is concluded that the use of biodiesel in engines can be used by mixing diesel fuel in certain proportions since it may cause various problems on the engine.

Сравнивали жирнокислотный состав масел из семян льна-долгунца (сорта ТОСТ-5, Память Крепкова, Альфа, Зарянка), технической конопли (сорта ЮСО-31, Сурская) и хлопка (сорт ПОСС-31) урожая 2015 г. Триглицериды жиров из семян выделяли методом экстракции гексаном в аппаратах Сокслета. Анализы выполняли в 4-х кратной повторности. Величины суммы насыщенных и ненасыщенных жирных кислот из масел льна и конопли были сопоставимы. Масло из семян льна, по сравнению с маслами из семян конопли и хлопка, содержит больше олеиновой (С18:1) и линоленовой (С18:3) кислот – 19,38…22,83 и 49,55…53,59 % соответственно. В конопляном масле их уровень составляет соответственно 13,38…13,49 и 15,20…17,83 %, в хлопковом – 20,14 и 0,10 %. В льняном масле высоко содержание линолевой (С18:2, [9Z,12Z]) –14,84…15,72 % и цис-вакценовой (С18:1) кислот – 0,43…0,68 %. Содержание пальмитиновой кислоты в разных видах масла сильно различалось: в льняном – 5,70…6,10 %, в конопляном – 5,85 % (сорт Сурская) и 10,74 % (сорт ЮСО31), в хлопковом – 22,4 %. В хлопковом масле общее содержание ненасыщенных кислот (73,79 %) ниже, чем в льняном и конопляном, на 12,06…16,60 %. При этом в нем практически отсутствует линоленовая кислота (0,10 %), а основная доля непредельных кислот приходится на олеиновую и линолевую. Масло льна по типу содержащихся в нём кислот можно отнести к ω3-группе, конопли и хлопка – к ω6-группе, что важно для их идентификации, а также для селекции этих культур., We compared the fatty acid composition of oils from fibre flax seeds (TOST-5, Pamyat’ Krepkova, Alpha, Zaryanka varieties), industrial hemp (YUSO-31, Surskaya varieties) and cotton (POSS-31 variety), harvested in 2015. Fat triglycerides were isolated from seeds by hexane extraction in Soxhlet extractor. Analyzes were performed 4 times. The sums of saturated and unsaturated fatty acids from flax and hemp oils were comparable. Flax seed oil, compared to hemp and cotton seed oils, contained more oleic (C18:1) and linolenic (C18:3) acids: 19.38–22.83% and 49.55–53.59%, respectively. In hemp oil, their level was 13.38–13.49% and 15.20–17.83%, respectively; in cotton oil it amounted to 20.14 and 0.10%. Flax oil was characterized by a high content of linoleic (C18:2, [9Z, 12Z]) (14.84–15.72%) and cis-Vaccenic (C18:1) acids – 0.43–0.68%. The palmitic acid content in different types of oil varied widely: in flax oil it was 5.70–6.10%; in hemp oil it was 5.85% (Surskaya variety) and 10.74% (YUSO-31 variety); in cotton oil it was 22.4%. In cotton oil, the total content of unsaturated acids (73.79%) was lower than in flax and hemp oil by 12.06–16.60%. At the same time, it lacked linolenic acid (0.10%), and the major share of unsaturated acids fell on oleic and linoleic acids. By the type of acids contained in the oil, flax oil can be attributed to the omega-3 group; hemp and cotton oil can be attributed to the omega-6 group that is important for their identification, as well as for the breeding of these crops.

Bu tez çalışmasında, pamuk yağının transesterifikasyon yöntemi ile biyodizel elde edilmiştir. Ham pamuk yağı, yapısında bulunan safsızlıklardan dolayı doğrudan yakıt olarak kullanılamadığı gibi biyodizel üretiminde de bazı işlemlerden geçirilmeden kullanılamaz. Yağların doğal yapısında bulunan bu safsızlıklar rafinasyon işlemi ile giderildi. Biyodizelin yakıt özelliklerini etkileyen ve ayrıca transesterifikasyon reaksiyonunun verimini etkileyen önemli aşamalara dikkat edilerek yapılan bu çalışmada pamuk yağının vinterize edilerek bulanıklık verici maddelerin (mumsu madde) ve serbest yağ asitlerinin giderilmesi sağlandı. Elde edilen rafine pamuk yağının transesterifikasyon işlemi sonucunda esterleşme reaksiyonu gerçekleştirildi. Bu reaksiyon koşulları için optimum reaksiyon şartları (1000g yağ için; 60℃ sıcaklıkta, 3,5g NaOH katalizör ortamında 3 saat) belirlendi. Optimum şartlar belirlenirken yapılan analizler TS EN 14214 Yağ asidi metil esterleri (yame/biyodizel) standartına göre yapılmıştır. Bu analizlerde GC-MS cihazı kullanılmış ve optimum şartlara göre yorumlanması yapılmıştır., In this study, biodiesel was obtained by transesterification of cotton oil. Crude cotton oil cannot be used as a direct fuel due to impurities in its structure and it cannot be used in biodiesel production without some processes. These impurities in the natural structure of the oils were removed by refining. In the study, which was made by paying attention to the important steps affecting the fuel properties of biodiesel and also affecting the efficiency of the transesterification reaction, it was provided to remove the turbidity substances (wax) and free fatty acids in cotton oil removed. The esterification reaction was carried out as a result of transesterification of the obtained refined cotton oil. The optimum reaction conditions (1000 g oil; 60 1000 temperature, 3.5 g NaOH in catalyst medium for 3 hours) were determined for these reaction conditions. The analyzes were carried out according to TS EN 14214 Fatty Acid Methyl Esters (Yame / Biodiesel) standard. GC-MS was used in these analyzes and interpreted according to optimum conditions.

Bu çalışmada, Diyarbakır ekolojik koşullarında, 2018 yılında, 8 adet pamuk çeşidi materyal olarak kullanılmış ve deneme, tesadüf blokları deneme desenine göre 3 tekerrürlü olarak yürütülmüştür. Çalışmada yaprakta ADF, NDF, kuru madde, ham protein, kalsiyum, potasyum, magnezyum ve fosfor içerikleri; tohumda ham kül, ham selüloz, ham protein, ham yağ, nişasta ve serbest gossypol; miristik, palmitik, stearik, palmitoleik, oleik, linoleik ve linolenik yağ asitleri içerikleri incelenmiştir. Yaprakta ADF özelliği yönünden, ST-373 çeşidinin; yaprakta NDF, kalsiyum, potasyum, ham protein özellikleri yönünden tüm pamuk çeşitlerinin; tohumda ham protein özelliği yönünden, BA-119, DP-396 ve Lodos çeşitlerinin, tohumda serbest gossypol özelliği yönünden, GW-Teks çeşidinin yem hammaddesi olarak tavsiye edilebileceği sonucuna varılmıştır. Tohumda yağ içeriği özelliği yönünden, BA-119, Carisma, Lodos ve ST-468; miristik asit içeriği yönünden, BA-119 ve Gloria; palmitik asit içeriği yönünden, BA-119 ve Carisma; stearik, palmitoleik, oleik, linoleik ve linolenik asit içeriği yönünden, ST-468 pamuk çeşit/çeşitlerinin gıda/yağ sektörüne tavsiye edilebileceği; pamuk tohumunda serbest gossypol içeriği ile yaprak fosfor içeriği ve tohumda palmitik asit içeriği arasında negatif korelasyon saptandığından, tohumda serbest gossypol içeriği bakımından, yaprak fosfor içeriği ve tohumda palmitik asit içeriği özelliklerinin seleksiyon kriteri olarak kullanılabileceği kanaati oluşmuştur. This study was carried out in 2018 under Diyarbakır ecological conditions. 8 cotton varieties were used as materials in this study. The experiment was carried out in randomized block design with 3 replications. ADF, NDF, dry matter, calcium, potassium, magnesium, phosphorus, protein and oil contents of leaf and seed were examined in the study. Free gossypol, myristic, palmitic, stearic, palmitoleic, oleic, linoleic and linolenic fatty acids contents of seed samples were investigated in this study. All cotton varieties are recommended as feed raw materials in terms of NDF, calcium, potassium, crude protein properties in the leaf. ST-373 variety is recommended as feed raw materials in terms of ADF feature in leaf. BA-119, DP-396 and Lodos varieties are recommended as feed raw material in terms of raw protein in seed. GW-Teks variety is recommended as feed raw material in terms of total free gossypol in seed. There were recommended to food/oil sector in term of oil content of seed, BA-119, Carisma, Lodos and ST-468 cotton varieties, in term of myristic acid content, BA-119 and Gloria cotton varieties; myristic acid content, BA-119 and Gloria cotton varieties; in term of stearic, palmitoleic, oleic, linoleic and linolenic acid content, ST-468. Since total free gossypol content in cotton seed was negatively correlated with leaf phosphorus content and palmitic acid content in seed, it was concluded that leaf phosphorus content and palmitic acid content in seed could be used as selection criteria in terms of free gossypol content in seed. Dicle Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinatörlüğü (DÜBAP) tarafından ZİRAAT.18.014 no'lu proje kapsamında desteklenmiştir.

Geçmişten günümüze gelişen teknolojiyle bağlantılı olarak tüketicilerin sağlıklı ve güvenli gıda talebi gün be gün artmaktadır. Bu amaçla gıdaların işlenmesi sürecinde biyoyararlılığı yüksek bileşenlerin olumsuz etkilenmesini en aza indirgemek, kaliteyi arttırmak ve gıda güvenliğini korumak için tasarlanan hızlı gelişen tekniklerden birisi de ultrasonik sistemlerdir. İnsan beslenmesinde önemli bir yere sahip temel besin maddelerinden olan yağlar arasında, zeytinyağı gibi yalnızca presleme ve süzme işlemlerinden geçirilerek doğrudan tüketilebilen niteliğe sahip çok az yağ bulunmaktadır. Diğer yağlar içerdikleri yağ benzeri maddelerden dolayı yoğun, istenmeyen renk, koku ve tatta olduklarından dolayı rafinasyon işlemine tabi tutulmaları gerekmektedir. Bu rafinasyon işlemleri arasında en önemli adımlardan birisi de ağartma (dekolorizasyon) aşamasıdır. Bu tezin amacı; ağartma işleminde ultrasonik işlemin entegrasyonu sağlanarak yağa uygulanan sıcaklık değeri ile işlem süresinin azaltılabilme ve ağartma toprağının renk giderim kapasitesinin arttırabilme potansiyelinin belirlenmesidir. Bunun yanında ağartma işlemini etkileyen parametreler arasında etkileşimin olup olmadığı, eğer istatistiksel olarak anlamlı bir etkileşim varsa hangi etkileşimin daha baskın olduğu, prosesin hangi bağımsız değişkene daha duyarlı olduğunun tespit edilmesi amaçlanmıştır. Ayrıca oluşturulan deneme tasarımında tek faktör olan sıcaklıktan bağımsız ultrasonik işlemin ne düzeyde etkin olduğunun tespit edilmesi, konvansiyonel ve ultrasonik ağartma işlemleri benzer şartlarda uygulanarak renk giderim kapasitelerinin yanı sıra oksidatif etkilerinin de karşılaştırılması amaçlanmıştır.Bu tez çalışmasında kanola, soya ve pamuk yağları ayrı ayrı kullanılmış, ağartma işlemi için sıcaklık/ultrasonik güç, işlem süresi, ağartma toprağı miktarı gibi parametreler göz önünde bulundurularak merkezi kompozit tasarım ile optimizasyon işlemleri gerçekleştirilmiştir. Optimum noktada elde edilen veriler ile ağartma işlemleri yapılmış ve renk giderim değerleri, oksidatif etkilerindeki (serbest yağ asitliği, peroksit, p–anisidin, TOTOX, konjuge dien ve trien değerleri ve yağ asidi profili) değişim incelenmiştir.Çalışma sonucunda görülmüştür ki ultrasonik yöntemin en önemli avantajlarından birisi ağartma toprağının adsorbsiyon kapasitesini arttırarak renk giderimini hızlandırmasıdır. Her yağın farklı özelliklere sahip olduğunu ve sonuçların uygulanan yöntemlere göre değişebileceği göz önünde bulundurulmalıdır. Yağların türüne, yapısına, ön işlem koşullarına bağlı olarak ultrasonik yöntemin konvansiyonel yönteme göre sıcaklık derecesini % 10–25 aralığında düşürebildiği, işlem süresini % 17–50 aralığında kısaltabildiği ve işlem süresinin uzamasına bağlı olarak % 3–34 aralığında daha fazla renk giderimi yapabildiği belirlenmiştir. Ultrasonik ve konvansiyonel işlemlerin yağa olan oksidatif etkileri incelendiğinde, serbest yağ asitliği miktarı ile yağ asidi profili analizlerinde istatistiksel bir fark olmadığı, birincil ve ikincil oksidasyon ürünlerinin oluşumunda uygulanan işlem koşullarına bağlı olarak istatistiksel olarak önemli farklılıklar olduğu tespit edilmiştir. Ultrasonik işlemin uygulanma şiddeti ve uygulama süresinin artmasının yağın oksidatif kararlılığını olumsuz etkilediği belirlenmiş ve ultrasonik işlemin gereğinden fazla uzatılmaması gerektiği sonucuna varılmıştır. Bu çalışmanın sonuçları ultrasonik yöntemin yağ ağartma işlemlerinde sağladığı katkı ile endüstriyel yağ üretiminde işletmelere birçok avantaj sunduğunu göstermiştir. The healthy, safe food demand of consumers is increasing day by day in connection with the developing technology. For this purpose, ultrasonic systems are one of the fast developing techniques designed to minimize the negative effects of high bioavailability components, improve quality and protect food safety. Among the essential nutrients that have an important place in human nutrition, there are very few oils which can be consumed directly by being pressed and filtered like olive oil. Other oils must be refined due to the fat–like substances they contain because of their intense, unwanted color, odor and taste. One of the most important steps among these refining processes is the bleaching stage.The aim of this study is to integrate the ultrasonic process in the bleaching process and to determine the potential of reducing the processing time with the temperature applied to the oil and increasing the color removal capacity of the bleaching earth. Besides, it is aimed to determine whether there is interaction between the parameters affecting the bleaching process, if there is a statistically significant interaction, which interaction is more dominant and which process is more sensitive to the independent variable. In addition, it was aimed to determine how effective the temperature independent of the single factor which is the design of the experimental design. The conventional and ultrasonic bleaching processes are applied in similar conditions and the color removal capacities as well as the oxidative effects are aimed to be compared.In this thesis, canola, soybean and cotton oils were used separately, central composite design and optimization processes were performed by considering parameters such as temperature / ultrasonic power, processing time and bleaching earth for bleaching. Bleaching operations were performed with the data obtained at the optimum point and the color removal values, oxidative effects (free fatty acid, peroxide, p–anisidine, TOTOX, conjugated diene and triene values and fatty acid profile) were investigated.As a result of the study, it has been seen that one of the most important advantages of the ultrasonic method is that it increases the adsorption capacity of the bleaching earth and accelerates the color removal. It should be noted that each oil has different properties and the results may vary according to the methods applied. Depending on the type, structure and pretreatment conditions of the oils, it can be determined that the ultrasonic method can reduce the temperature in the range of 10–25% according to the conventional method, shorten the processing time in the range of 17–50% and more color removal within the range of 3% to 34% depending on the processing time. When the oxidative effects of the applied processes on the oil were examined, it was determined that there was no statistical difference in free fatty acid content and fatty acid profile analyzes and statistically significant differences were found in the formation of primary and secondary oxidation products. It has been determined that the application of ultrasonic treatment has a negative effect on the oxidative stability of the oil and increase in the application time of ultrasonic process. The results of this study showed that the ultrasonic method has many advantages in oil bleaching processes and offers many advantages to enterprises in industrial oil production. 148

Sunulan çalışmada, trans ve pamuk yağlarının organizmada meydana getirdiği biyokimyasal değişikliklerin belirlenmesi amaçlandı.Çalışmada 18 adet 12 haftalık Wistar cinsi erkek rat kullanıldı. Ratlar 1. Grup kontrol, diğer 2 grup çalışma grubu olarak toplam 3 gruba ayrıldı. 1. Grup standart rat yemi ve su, 2. Grup pamuk yağlı yem ve su, 3. Grup trans yağlı yem ve su ile 8 hafta süresince ad libitum olarak sağlandı. Çalışma gruplarından 0. günde supraorbital ve 60. günde ise intrakardiyak yöntemle anestezi altında kan alımı gerçekleştirildi. Ratlardan alınan kan örneklerinden glikoz, HbA1c, trigliserit, kolesterol, HDL, LDL, AST, ALT, ALP, SOD ve GGT analizleri yapıldı. Analizler için SPSS programı kullanıldı. Sunulan çalışmada trans yağların, LDL ve trigliserit konsantrasyonunu arttırdığı, HDL konsantrasyonunu azalttığı, bazı karaciğer enzim değerlerinde değişmelere neden olduğu görülmüştür. Trigliserit, LDL, ALP analizlerinde istatistiksel açıdan anlamlı sonuçlar elde edilmiştir (p0.05).Bu çalışma S.Ü. BAP Koordinatörlüğü tarafından desteklenmiştir (Proje No: 17202049).Anahtar Kelimeler: Trans yağ, lipit profili, kolesterol, trigliserit In this study, it was aimed to determine the biochemical changes caused by trans and cotton oils in the organism.A total of 18 Wistar Albino male rats were used. The research was executed in SUDAM unit. Rats were divided into 3 equal groups. Rats were formed as control of 1st group; 2nd and 3rd study groups. 1st group standard rat diet and water, 2nd group was added cotton oil to the diet and water and 3rdgroup forage was added oil trans fat and standart water. Ad libitum feeding was performed. It was performed blood taken by supraorbital method at 0. day and by intracardiac method at 60th dayunder anesthesia. It was performed analyzes of glucose, HbA1c, triglyceride, cholesterol, HDL, LDL, AST, ALT, ALP, SOD and GGT. The SPSS program was used for the analyzes. In the present study, trans fats increased LDL and triglyceride concentrations, decreased HDL concentration and caused some changes in liver enzymes. Triglyceride, LDL, ALP analysis showed statistically significant results (p0.05).This study was supported by S.U. BAP. Coordinator (Project Number: 17202049).Keywords: Trans fat, lipid profile, cholesterol, triglyceride 77

Submitted by NATÁLIA BASSAN null (nataliabassan27@hotmail.com) on 2018-01-16T16:16:15Z No. of bitstreams: 1 Diseertassão _NATALIA_IMPRESSA_15 janeiro 2018_AN vancouver_CORRIGIDA_Repósitório.doc: 2779648 bytes, checksum: 02c7a7808d0127cdc16506f50f009392 (MD5) Approved for entry into archive by Maria Irani Coito null (irani@fcfar.unesp.br) on 2018-01-18T10:31:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Diseertassão _NATALIA_IMPRESSA_15 janeiro 2018_AN vancouver_CORRIGIDA_Repósitório.doc: 2779648 bytes, checksum: 02c7a7808d0127cdc16506f50f009392 (MD5) Made available in DSpace on 2018-01-18T10:31:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Diseertassão _NATALIA_IMPRESSA_15 janeiro 2018_AN vancouver_CORRIGIDA_Repósitório.doc: 2779648 bytes, checksum: 02c7a7808d0127cdc16506f50f009392 (MD5) Previous issue date: 2017-11-28 Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Objetivo: o presente trabalho teve como objetivo a síntese enzimática de lipídeos estruturados a partir dos óleos de semente de uva e algodão, especificamente os triglicerídeos dietéticos do tipo MLM (médio:longo:médio), ou seja, aqueles que possuem ácidos graxos de cadeia média (M), em posições sn-1 e sn-3, e de cadeia longa (L), na posição interna da molécula de triacilglicerol. Métodos: fez-se a caracterização das matérias primas (óleos de semente de uva e algodão) e dos TAGs (triglicerídeos) modificados em relação aos índices de acidez, peróxido, perfil em ácidos graxos por cromatografia gasosa e determinação da posição sn-2. Determinou-se as atividades de hidrólise e de esterificação das lipases empregadas. Utilizou-se um planejamento de experimentos (DCCR- Central Composite Rotatable Design) para verificar a influência de razão molar e temperatura sobre o grau de incorporação (GI) do ácido graxo de cadeia média. Por fim fez-se a caracterização hidrodinâmica do reator de leito fixo e/ou empacotado. Resultados: os resultados mostraram que as matérias primas estão dentro dos padrões de especificação (0,6 mg KOH/g para acidez e 10 meq/kg para peróxido), fornecendo valores semelhantes, independentemente do óleo analisado. Os óleos foram ainda caracterizados quanto à composição em ácidos graxos por cromatografia gasosa. Ambos apresentaram altas quantidades de ácidos graxos insaturados, ressaltando-se o essencial ácido linoleico (C18:2n6). Em seguida, foram efetuadas reações de acidólise, visando-se à seleção do ácido graxo e do biocatalisador. Para o óleo de uva, foram obtidos valores de grau de incorporação (GI, %) que variaram de 23,62±1,34 a 34,53±0,05%. Os melhores resultados foram obtidos empregando-se C10 como ácido graxo e a lipase Lipozyme RM IM (34,53±0,05%). Para o óleo de algodão, os melhores resultados de GI também foram obtidos empregando-se C10:0 e a lipase Lipozyme RM IM (36,63±0,23%), e o GI variou de 22,92±4,35 a 36,63±0,23%. Finalmente, realizou-se um planejamento de experimentos (DCCR) que avaliou a influência de razão molar e temperatura sobre o grau de incorporação, observando-se que apenas razão molar obteve influência significativa sobre o grau de incorporação. Com relação às reações de acidólise em leito fixo, estas foram conduzidas empregando-se tempo espacial de 1 hora, e o GI máximo foi em torno de 35% para ambos os óleos. Conclusão: diante do exposto, foi possível sintetizar triglicerídeos dietéticos do tipo MLM a partir dos óleos de semente de uva e algodão, utilizando reatores de tanque agitado e leito fixo. Objective: the objective of the present work was the enzymatic synthesis of structured lipids from grape and cottonseed oils, specifically the MLM type dietary triglycerides, that is, those with medium chain fatty acids (M), in positions sn-1 and sn-3, and long-chain (L), in the internal position of the triacylglycerol molecule. Methods: The raw materials (grape and cottonseed oils) and the modified TAGs (triglycerides) were characterized in relation to the acid, peroxide, fatty acid profile by gas chromatography and the sn-2 position determination. The hydrolysis and esterification activities of the lipases employed were determined. A DCCR (Central Composite Rotatable Design) was used to verify the influence of molar ratio and temperature on the degree of incorporation (ID) of the medium chain fatty acid. Finally, the hydrodynamic characterization of the fixed bed reactor and / or packaged was performed. Results: The results showed that the raw materials are within the specification standards (0.6 mg KOH / g for acidity and 10 meq / kg for peroxide), providing similar values regardless of the oil analyzed. The oils were further characterized for fatty acid composition by gas chromatography. Both presented high amounts of unsaturated fatty acids, emphasizing the essential linoleic acid (C18: 2n6). Then, acidolysis reactions were carried out, aiming at the selection of the fatty acid and the biocatalyst. For the grape oil, values of degree of incorporation (ID,%) ranging from 23.62±1.34 to 34.53±0.05% were obtained. The best results were obtained using C10:0 as fatty acid and Lipozyme RM IM lipase (34.53 ± 0.05%). For cotton oil, the best ID results were also obtained using C10 and Lipozyme RM IM lipase (36.63 ± 0.23%), and ID ranged from 22.92 ± 4.35 to 36.63 ± 0.23%. Finally, an experiment planning (DCCR) was carried out, which evaluated the influence of molar ratio and temperature on the degree of incorporation, observing that only molar ratio had a significant influence on the degree of incorporation. In relation to the fixed bed acidolysis reactions, these were conducted using 1 hour spatial time, and the maximum ID was around 35% for both oils. Conclusion: in view of the above, it was possible to synthesize MLM type dietary triglycerides from the grape and cottonseed oils, using batch and fixed bed reactors. CNPq: 446371/2014-9

Submitted by Johnny Rodrigues (johnnyrodrigues@ufcg.edu.br) on 2018-03-23T18:15:53Z No. of bitstreams: 1 JANAINA MOREIRA DE MENESES - TESE 2015..pdf: 4807859 bytes, checksum: 499be3377ee460a1f5d615e32d1310c9 (MD5) Made available in DSpace on 2018-03-23T18:15:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JANAINA MOREIRA DE MENESES - TESE 2015..pdf: 4807859 bytes, checksum: 499be3377ee460a1f5d615e32d1310c9 (MD5) Previous issue date: 2015 Diante de uma demanda crescente por energia no mundo e o aumento da poluição atmosférica causada pelo uso de combustíveis fósseis, a busca por fontes de energia renováveis vem crescendo consideravelmente. O processo utilizado pelas usinas de biodiesel emprega catalisadores homogêneos básicos, que apesar de conduzir a elevados rendimentos requer óleos altamente refinados e necessita de etapas de purificação do produto final o que vem a contribuir para um alto custo de produção. Partindo desta premissa, busca-se desenvolver um catalisador heterogêneo de baixo custo que simplifique o processo de produção, que seja estável e forneça altas conversões em temperaturas brandas de reação. Desta forma, o presente trabalho teve como objetivo preparar catalisadores metálicos suportados em carvão ativado comercial e aplicá-los na produção de biodiesel metílico e etílico a partir do óleo de algodão degomado e neutralizado, avaliando a conversão em ésteres. Os catalisadores foram preparados pelo método de impregnação úmida na concentração de 5% em massa. Foram caracterizados pelas técnicas de DRX, FRX, IFTR, MEV, titulação de Boehm e análise textural. Testes preliminares identificaram que o catalisador molibdênio ofereceu os melhores resultados na reação simultânea de esterificação/transesterificação metílica e etílica, com conversão de 43 % e 40 % respectivamente. Uma vez selecionado o catalisador este foi aplicado em um planejamento fatorial 23 para verificar o efeito das variáveis: temperatura de reação (80-160 °C), razão molar óleo:álcool (1:6 a 1:12) e concentração de catalisador (1 a 3 %); sob a resposta teor de ésteres. Verificou-se que a temperatura foi a variável de maior influência e atua de forma positiva nas reações de éster/transesterificação, conduzindo a conversão de 91 % em teor de ésteres. A partir de análise das superfícies de resposta, verificou-se que as condições ótimas de operação que conduzem a uma maior conversão em ésteres seriam: temperatura de 160 °C, razão molar óleo:álcool de 1:13 e concentração de catalisador de 3,2 %. Os resultados do ensaio de reuso mostrou que o catalisador pode ser reutilizado de forma consecutiva atingindo bons resultados, observou-se um decaimento de apenas 7 % no teor de éster ao ser reutilizado no 3° ciclo. O acompanhamento cinético demonstrou que com 5 horas de reação nas melhores condições reacionais é possível alcançar um teor de éster de 96,3 %. Faced with a growing demand for energy in the world and the increase of air pollution caused by the use of fóssil fuels, the search for renewable energy sources has grown considerably. The processused in biodiesel plants use basic homogeneous catalysts, although they lead to high yields, this requires highly refined oil sand purification steps of the final product which is contribute to a high production cost. Starting from this premise, we seek to develop a lowcost heterogeneous catalyst to simplify the production process, which could best able and provides high conversions under mild reaction temperatures. Thus, this study aimed to prepare metal catalysts supported on activated carbono and apply them in the production of methyl and ethyl biodiesel using degummed and neutralized cottonseed oil, in batch reactor with agitation, evaluating the conversion into esters. The catalysts were prepared by wet impregnation at a mass concentration of 5%. They were characterized by techniques of DRX, FRX, IFTR, MEV, Boehm tritation and textural analysis. Preliminary tests identified that the molybdenum catalyst offered the best results in the simultaneous reaction of methyl and ethyl ester/transesterification, with conversion of 43% and 40% respectively. Once selected the catalyst, this was applied to a 23 factorial design to determine the effect of variables: reaction temperature (80-160°C), molar ratio oil:alcohol (1:6 to 1:12) and catalyst concentration (1 to 3%); and the response variable was ester content. And it was found that the temperature variable was the greatest influence and acts positively on the ester/transesterification reactions, leading to 91% conversion in ester content. From analysis of response surfaces, it was found that the optimal operating conditions leading to a higher conversion to esters are: temperature 160°C oil molar ratio: 1:13 alcohol and catalyst concentration 3,2%. The results of the recycle showed that reuse of the catalyst can be reused consecutively achieving good results, there was a decay of only 7% in the ester content to be reused in the 3rd cycle. The kinetic monitoring demonstrated that 5 hours of reaction with the best reaction conditions it is possible to achieve a 97.3% ester content.

Alternatif sıvı yakıt elde etmek için kullanılan tekniklerden biri de pirolizdir. Bu çalışmada atık pamuk yağı ile kömüre birlikte piroliz işlemi uygulanmıştır. Birlikte piroliz işlemiyle elde edilen piroliz sıvısı dizel yakıtına belirli oranlarda karıştırılarak numuneler oluşturulmuştur. Oluşturulan numunelerin azot (N), karbon (C), hidrojen (H) ve sülfür (S) içerikleri elementel analiz yoluyla ölçülmüştür. Bu numunelerin yoğunluk, parlama noktası, akma noktası, alt ve üst ısıl değerleri ve viskozite değerleri de laboratuvarda analiz edilmiştir. Oluşturulan numunelerin anilin noktaları bulunmuş ve bulunan bu değerlerden setan sayıları hesaplanmıştır. Yapılan ölçümlerden sonra elde edilen numunelerin dizel motorlarında kullanılabilir olduğu tespit edilmiş, ardından bu numuneler dört zamanlı üç silindirli bir dizel motorunda sabit devirde ve farklı yüklerde test edilmiştir. Yapılan deneyler sonucunda elde edilen performans değerlerinin, dizel yakıtının değerleriyle benzer olduğu sonucuna varılmıştır. Bununla birlikte karışımlardaki piroliz sıvısı oranının artmasıyla CO ve NOx emisyonlarının arttığı, CO2, HC ve O2 emisyonlarının da azaldığı görülmüştür. Piroliz sıvısı eklenmesiyle yakıt tüketimi ve özgül yakıt tüketimi değerlerinin de iyileştiği görülmüştür. Bunun yanında elde edilen piroliz sıvısının kalitesinin ve kullanılabilirliğinin artması için yapılacak olan çalışmalar sıvı yakıtların kullanım alanlarını ve kullanım kalitesini arttıracaktır., One of the techniques used to obtain alternative liquid fuel is pyrolysis. In this study, co-pyrolysis process was applied to waste cotton oil and coal. Samples were generated by mixing liquid fuel obtained from co-pyrolysis and diesel fuel at certain ratios. Nitrogen (N), carbon (C), hydrogen (H) and sulfur (S) content of samples were measured by elemental analyzes. The values of density, yield point, flash point and viscosity were analyzed in the laboratory. Aniline point of the samples were found and cetane number was calculated from these values found. After measurements, the obtained samples were found to usable in diesel engine; then these samples were tested in a three-cylinder four-stroke diesel engine at a constant engine speed. As a result of experiments, it was concluded that, performance values of obtained liquid fuel and diesel fuel were similar. However, it was seen that, with the increasing rate of pyrolysis liquid in the mixture; CO and NOx emissions were increased and CO2, HC and O2 emissions were reduced. Also it was observed that fuel consumption and specific fuel consumption values were improved with addition of pyrolysis liquid. Nevertheless, liquid fuel usage and quality can be increased by further studies concerning with the enhancement in pyrolysis liquid quality and usage.

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2012, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2012, Bu çalışmada, ham pamuk yağındaki fosfolipidlerin uzaklaştırılması amacıyla mikrobiyal Lecitase® Ultra A1 enzimi kullanılarak enzimatik yapışkan madde giderme işlemi uygulanmıştır. Bu amaçla, reaksiyon parametrelerinin (karıştırma hızı, enzim-, su- ve asit miktarları, sıcaklık ve pH) pamuk yağının kalan fosfor içeriğine etkisi incelenmiş, yağın fosfor içeriğini 10 ppm değerinin altına düşürecek uygun reaksiyon koşulları belirlenmiştir. Fosfor miktarı başlangıçta 846 ppm olan ham pamuk yağına asidik ve enzimatik yöntemler uygulanmış ve deneysel sonuçlar yağın fosfor içeriğini düşürmede enzimatik yöntemin asidik yönteme göre daha etkili olduğunu göstermiştir. Uygun enzimatik yöntemi bulmak için, pamuk yağı EnzyMax® yöntemi ve tüm reaktanların aynı çalışma sıcaklığında birlikte ilave edildiği enzimatik yönteme göre, 1400 rpm karıştırma hızında 2 ml enzimle 3 saat süreyle muamele edilmiştir. Her iki prosesten de elde edilen yağların fosfor içerikleri hemen hemen aynı bulunmuştur. Bu nedenle, enzimatik yöntem, EnzyMax® yöntemine göre hem daha kolay uygulanabilir hem de daha ekonomik olması nedeniyle, en uygun yöntem olarak seçilmiştir. En düşük fosfor içeriği enzimatik yöntemle, 75 gram yağ için; 8 mL enzim, 6 mL su, 0,9 mL asit kullanılarak, 1400 rpm karıştırma hızında, 50ºC ve pH 5,5’de 2 saatlik reaksiyon sonrasında 8,1 ppm olarak elde edilmiştir., In this study, enzymatic degumming process was applied to remove phospholipids from crude cottonseed oil by using microbial Lecitase® Ultra A1 enzyme. For this purpose, the effect of reaction parameters (stirring rate, enzyme-, water-, and acid amounts, temperature and pH) on the residual phosphorus content of cottonseed oil was investigated and the proper reaction conditions were established to reduce phosphorus content of oil below 10 ppm. Enzymatic and acidic methods were carried out to crude cottonseed oil having initial phosphorus content of 846 ppm and experimental results indicated that enzymatic method was more effective than acidic method in terms of reducing phosphorus content of oil. In order to select the proper enzymatic degumming method, cottonseed oil was separately treated with 2 mL enzyme amount at 1400 rpm stirring rate for 3 h according to enzymatic method in which all reactants are added at the same time at certain reaction temperature and EnzyMax® method working conditions. The phosphorus contents of the oils obtained from both processes were found to be almost the same. Therefore enzymatic method was chosen as suitable method, because it was easier to apply and also more economical than EnzyMax®. The lowest phosphorus content of cottonseed oil was obtained as 8.1 ppm with the enzymatic method, using 8 mL of enzyme, 6 mL of water and 0.9 mL of acid per 75 g of oil at 1400 rpm stirring rate, at 50ºC and at pH 5.5 after 2 h reaction time., Yüksek Lisans, M.Sc.

Submitted by Johnny Rodrigues (johnnyrodrigues@ufcg.edu.br) on 2018-08-30T14:53:05Z No. of bitstreams: 1 ADRIANO SANT'ANA SILVA - PPGEP TESE 2011..pdf: 12696755 bytes, checksum: 3f702ca1b940a9bb7e2fc2feb1499709 (MD5) Made available in DSpace on 2018-08-30T14:53:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ADRIANO SANT'ANA SILVA - PPGEP TESE 2011..pdf: 12696755 bytes, checksum: 3f702ca1b940a9bb7e2fc2feb1499709 (MD5) Previous issue date: 2011-04 Capes 0 biodiesel é um biocombustível proveniente de fontes renováveis, tais como óleos vegetais e gordura animal, e que foi proposto como alternativa ao óleo diesel derivado do petróleo. Normalmente, este biocombustível é obtido a partir do óleo de soja, por meio da reação de transesterificação, a qual faz uso de catalisadores homogéneos alcalinos que ao término da reação não são reutilizados e ainda exigem matéria prima refinada e isenta de água. Diante disso, o uso de catalisadores heterogéneos tem-se consolidado cada vez mais no meio académico e industrial pela possibilidade do seu reuso e por permitir o uso de diferentes fontes lipídicas. Ademais, a busca por fontes lipídicas de menor custo, como óleo de algodão, e que não concorram com outros seguimentos industriais, como a indústria de alimentos, tornou-se foco atual de diversas pesquisas. Sendo assim, o objetivo desta tese foi sintetizar, caracterizar e avaliar os catalisadores suportados M0O3-MCM-41 e NiOMCM-41 nas reações de transesterificação e esterificação, etílica e metílica do óleo de algodão, usando sistema reacional estático. O suporte MCM-41 foi obtido pelo método de síntese a temperatura ambiente. Os catalisadores foram sintetizados pelo método de dispersão física em três concentrações distintas (1, 3 e 5% em massa) e foram caracterizados por DRX, FTIR, análise textural e EDX. Por meio de um planejamento fatorial 23 avaliou-se os efeitos das variáveis independentes: temperatura, razão molar de óleo: álcool e concentração de catalisador, sobre as variáveis dependentes éster e de triacilglicerídeo, na reação de transesterificação. Na reação de esterificação avaliou-se os efeitos destas variáveis sobre a conversão dos ácidos graxos livres em éster. Os resultados de caracterização indicaram que a fase hexagonal da MCM-41 foi obtida e que o procedimento de dispersão física dos óxidos foi viável para síntese dos catalisadores em estudo. Nos testes catalíticos o catalisador 5%Mo03-MCM-41 apresentou os melhores resultados para a transesterificação etílica e metílica; e esterificação metílica, com conversão de cerca de 53, 48,1 e 78,7%, respectivamente. Para a reação de esterificação etílica o catalisador 3%Mo03-MCM-41 apresentou o maior conversão, cerca de 67,9%. O catalisador NiO-MCM-41 não apresentou atividade catalítica nas reações estudadas. A temperatura, de acordo com o planejamento experimental foi a variável de maior influência nas reações de transesterificação e esterificação. As reações conduzidas em sistema estático foram viáveis para a obtenção do biodiesel Biodiesel is a biofuel produced from renewable sources such as vegetable oils and animal fat, which was proposed as an alternative to petroleum diesel. Typically, this biofuel is made from soybean oil, by transesterification with alkaline homogeneous catalysts that at the end of the reaction are not reused and still require refined oil. Thus, the use of heterogeneous catalysts has been increasingly in industry by the possibility of its reuse and for allowing the use of different lipid sources. Furthermore, the search for low cost lipid sources, such as cottonseed oil, has become the current focus of several studies. Therefore, the objective of this thesis was to synthesize, characterize and evaluate the catalysts M0O3-MCM-41 and NiO-MCM-41 in ethyl and methyl, transesterification and esterification reactions of cottonseed oil, using a static reaction system. The support MCM-41 was obtained by synthesis at room temperature. The catalysts were synthesized by the method of physical dispersion in three different concentrations (1, 3 and 5% in weight) and were characterized by XRD, FTIR, EDX and textural analysis. Through a 23 factorial design the effects of independent variables: temperature, molar ratio of oil: the percentage of alcohol and catalyst on the dependent variables éster and triglycerides in the transesterification reaction, were evaluated. In the esterification reaction the effects of these variables on the conversion of free fat acid was evaluated. The characterization results indicated that the hexagonal phase of MCM-41 was obtained and the procedure of physical dispersion of the oxides was viable for the synthesis of the catalysts under study. In the catalytic tests the catalyst 5%Mo03-MCM-41 showed the best results for the methyl and ethyl transesterification and for methyl esterification, with conversion of about 53, 48.1 and 78.7%, respectively. For the reaction of ethyl esterification, the catalyst 3%MoC«3-MCM-41 showed the highest conversion, about 67.9%. The catalyst NiO-MCM-41 showed no catalytic activity. The temperature, according to the experimental design, was the variable that most influenced the reactions.

Bu çalışmada yenilenebilir kaynaklardan olan pamuk yağı kullanılmıştır. Bu kapsamda, doğal pamuk yağı iki basamaklı bir proses ile poliüretan sanayinin ana hammaddesi olan bitkisel yağ bazlı polyole dönüştürülmüştür. İlk basamak olan epoksillemede, peroksi asit ve bitkisel yağ reaksiyonu ile maksimum epoksi oksijen değeri elde etmek amaçlanmıştır. Bu bağlamda belirlenen parametreler sıcaklık, reaksiyon süresi, çözücü, peroksit ve asit katalizör miktarlarıdır. Parametreler ve seviyeleri Taguchi deney tasarım yöntemiyle optimize edilmiştir.Epoksillenmiş yağ alkol, su ve fluoroborik asit katalizörlüğü varlığında hidroksillenmiş ve bitkisel yağ bazlı polyole dönüştürülmüştür.. Elde edilen polyolün spesifikasyonu hidroksil değeri tayini ASTM D 4274 D standart metoduna göre yapılmıştır.Elde edilen bitkisel yağ bazlı polyol ve petrol bazlı polyol poliüretan esnek sünger oluşturmak üzere izosiyanat ile reaksiyona sokulmuştur. Cottonseed oil was used in this study. For this content, natural cotton seeed oil was converted to vegetable oil base polyol that is raw material of polyurethane industry with two step processes. Maximum epoxy oxygen content was purposed with peroxy acid and vegetable oil reaction in epoxydation step. In this context, parameters were specified. These are temperature, reaction time, amount of solvent, peroxide and acid catalyst. Parameters and levels were optimized by using Taguchi experiment design method to obtaining maximum epoxy oxygen content.Epoxy vegetable oil was reacted with alcohol and water in the presence of acid catalyst in hydroxylation step and vegetable oil based poliol was obtained. Specification of this vegetable oil based polyol was made with ASTM D 4274 D standard method? hydroxyl number measure.Petroleum based polyol and obtained vegetable oil based polyol were reacted with isocyanate for made up the purpose of flexible polyurethane foam. 109

Petrol tüketiminin önemli bir bölümü ulaşımda ve tarımda olmaktadır. Ülkemizdeki petrol üretimi sıfıra yakın olduğundan ihtiyaca cevap verememektedir. Ulaşımda ve tarımda kullanılan taşıtlarda tüketilen petrol kökenli yakıtlar yerine geçebilecek alternatif yakıtların bulunması, bilimsel ve ekonomik açıdan önemli olacaktır. Olası bir petrol krizinde, özellikle ekim ve hasat gibi mevsime bağlı olması gereken tarımsal aktivitenin aksamaması ve petrol açığımızın bir miktar azaltılması için dizel taşıtlarda kullanılan motorine alternatif bir yakıtın belirlenmesi çok önemlidir. Bu çalışmada, yeni nesil yakıt enjeksiyon sistemine sahip (common-rail) bir dizel taşıtında alternatif yakıt olarak ham pamuk yağı ve pamuk yağı metil esteri kullanılarak taşıt performansı üzerine etkisi deneysel olarak incelenecektir. Pamuk yağı metil esteri ile eurodizel % 2, 5, 10, 20 ve 100 olmak üzere farklı oranlarda karıştırılarak taşıt performansı üzerine etkileri araştırılacaktır. Taşıt performansını belirmek amacıyla taşıtı farklı vites durumlarında ve farklı devirlerde çalıştırılarak tekerlek gücü ve yakıt tüketimi ölçülerek tekerlek tahrik kuvveti hesaplanacaktır. Deneylerden önce taşıt, referans dizel yakıt ile test edilmiş ve elde edilen sonuçlar taşıtın alternatif yakıt deneylerinde referans oluşturmuştur. Her yakıt karışımı ile yapılan deneylerden elde edilen sonuçlar referans karakteristiklerle karşılaştırılmış ve sonuçlar grafiklerle sunulmuştur., A considerable amount of oil consumption is made in transportation and agriculture. Since oil production in our country is very near to zero, it cannot live up to the requirements. It will be scientifically and economically significant that alternative fuels be found in place of oil-based fuels consumed in vehicles used in transportation and agriculture. In a possible oil crisis, it is crucial that an alternative fuel instead of motorin used in diesel vehicles should be determined in order to reduce the oil deficiency to some extent and not to cease especially agricultural activities such as cultivation and harvest depending on the season. In this study, the effect of using new generation fuel injection system (common-rail) in a diesel vehicle as an alternative fuel by using crude cotton oil and cotton oil methyl ester on the performance of vehicle will be experimentally examined. By mixing cotton oil methyl ester and euro diesel in diverse proportions such as % 2, 5, 10, 20 and 100, the effects of this on the performance of vehicle will be searched. In order to establish the performance of vehicle, by running the vehicle in different clutch types and various rotations, Wheel moving power will be accounted through measuring Wheel power and fuel consumption. Before the experiments, the vehicle has been tested by a reference diesel fuel and the results obtained have been a reference for the alternative experiments of the vehicle. Each fuel mixture and the results obtained from the experiments have been compared with reference characteristics and the results have been presented in the graphics.

Tez (yüksek lisans) - Anadolu Üniversitesi, Anadolu Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Mühendisliği Anabilim Dalı, Kayıt no: 462109, Deneysel çalışmalarda yenilenebilir kaynaklardan olan pamuk yağı (biyodizel üretiminde) ve hint yağı (değerli kimyasalların eldesinde) kullanılmıştır. Bu kapsamda pamuk yağının mikrodalga ısıtma ile transesterifikasyonu incelenip, uygun reaksiyon koşulları (katalizör oranı, sıcaklık, süre) belirlenmiştir. Hint yağından ise yüksek sıcaklık-yüksek basınç altında heptaldehit, ündesilenik asit ve 2-oktanon eldesinde parçalanma reaksiyon parametreleri (katalizör oranı, sıcaklık, basınç) tespit edilmiştir. Pamuk yağımn mikrodalga ısıtma ile %1,5 katalizör oranı, 60°C sıcaklık ve 7 dakika transesterifikasyonu sonucunda %92,4 biyodizel verimine ulaşılmıştır. Hint yağının 350°C sıcaklık, 60 bar basınç ve %1,0 katalizör kullanılarak parçalanmasısonucunda %20,8 ündesilenik asit verimine ulaşılırken; 400°C sıcaklık, 90 bar basınç ve %1,0 katalizör ile %15,7 heptaldehit, %17,5 2-oktanon verimleri elde edilmiştir.

Günümüzde, benzin ve dizel yakıtlarına alternatif yakıtlar olarak etanol ve biyodizel önerilmektedir. Tarımsal arazisi çok olan Türkiye'de biyodizel öncelikli seçimdir. Ülkemizde biyodizel üretimi kırsal kesim ekonomisinin ilerlemesini, sanayisinin gelişmesini ve işsizlik oranının düşmesini sağlayacaktır.Bu çalışmada, Güneydoğu Anadolu Bölgesi'nde pamuğun işlenmesiyle yan ürün olarak elde edilen pamuk yağından biyodizel üretim şartları; sıcaklık, katalizör miktarı, alkol oranı, katalizör çeşitleri, reaksiyon süresi gibi parametrelere göre incelendi. Optimum şartlar; reaksiyon sıcaklığı 60oC, katalizör miktarı %0,8, yağ-alkol oranı 1/4, katalizör çeşitleri NaOH ve KOH, reaksiyon süresi 2 saat olarak belirlendi. Reaksiyonun ilerleyişi viskozite ve iletkenlik değerleri ölçülerek belirlendi. Ayrıca elde edilen biyodizelin termo-gravimetrik davranışı TG-DTA cihazında incelendi. Nowadays, ethanol and biodiesel are suggested as alternative fuels to gasoline and diesel fuel. Biodiesel is the primary choice in Turkey which has lots of agricultural lands. Biodiesel production will conduce to improve the economy of rural areas, develop the industry and reduce the unemployment in our country.In this study, conditions of biodiesel production from cottonseed oil, which is obtained as by-product with processing of cotton in Southeast Anatolia, according to parameters of temperature, amount of catalyst, alcohol ratio, catalysts types, reaction time were examined. Optimum conditions were determined as 60oC reaction temperature, %0.8 amount of catalyst, 1/4 ratio oil-alcohol, catalyst types as NaOH and KOH, reaction time 2 hours. The progress of reaction was determined by measuring the values of viscosity and conductivity. Besides, thermo-gravimetric behaviour of biodiesel obtained was examined in TG-DTA device. 91

Bu çalışmada, 400 ppm düzeyinde askorbil palmitat katkılı ve katkısız pamuk ve zeytin yağlarının interesterifikasyonu sırasında ve 28 gün süreyle 60°C'de bekletmenin, bu yağların tokoferol, karoten, yağ asidi bileşimleri ve oksidatif stabiliteleri üzerindeki etkisi incelenmiştir. Çalışmanın sonuçları, interesterifikasyonun pamuk ve zeytin yağlarının yağ asidi bileşimleri ve toplam karoten içerikleri üzerine belirgin bir etkisinin olmadığını gösterirken, bu tekniğin yağların tokoferol içeriğini azaltıcı etkisi olduğunu göstermiştir. İnteresterifikasyonun yağların oksidatif stabiliteleri üzerinde olumsuz etkisi olmadığı, 60°C'de 28 gün boyunca pamuk ve zeytin yağlarının peroksit ve malonaldehit içerikleri izlenerek saptanmıştır. 400 ppm derişiminde askorbil palmitat eklenmesinin pamuk ve zeytin yağlarının oksidatif stabilitelerini artırdığı saptanırken, askorbil palmitat katkılı yağların tokoferol içeriklerinin katkısız karşılıklarından daha yüksek olduğu saptanmıştır. Sonuç olarak, peroksit sayısı ve malonaldehit içeriklerine dayanarak, interesterifikasyonun pamuk ve zeytin yağlarının oksidatif stabilitelerini olumsuz yönde etkilemediğini ve bununla birlikte 400 ppm derişiminde askorbil palmitat eklenmesinin yağların oksidatif stabilitelerini artırıcı etkide bulunduğu tespit edilmiştir. In this study, the effect of 400 ppm ascorbyl palmitate on fatty acid composition, tocopherol content and oxidative stability of cottonseed and olive oils during interesterification and during 28 days storage at 60°C have been studied. The results showed that interesterification had no considerable effect on fatty acid composition and carotene content of cottonseed and olive oils, however, this technique reduced the tocopherol content of tested oils. Interesterification had no adverse effect on oxidative stability of samples stored at 60°C for 28 days. 400 ppm ascorbyl palmitate increased the oxidative stability of cottonseed and olive oils. Samples with 400 ppm ascorbyl palmitate showed higher tocopherol contents than their counterparts without ascorbyl palmitate. It was concluded that based on peroxide and malonaldehyde contents, interesterification did not adversely affect the oxidative stability of cottonseed and olive oils and 400 ppm ascorbyl palmitate increased the oxidative stability of examined samples. 47

Testaram-se neste trabalho, quatro fontes de lipídios (algodão, canola, girassol e milho) e três níveis de inclusão (1, 3 e 5%), na alimentação de carpas comum (Cyprinus carpio L.), incorporadas à dieta, na fase de engorda. Os peixes iniciaram com peso médio inicial de 26,6 ± 2,02g e comprimento médio inicial 11,2 ± 0,09cm respectivamente para os tratamentos. As dietas foram formuladas dentro dos critérios para a espécie e para o sistema de produção, com ingredientes onde a proteína bruta e a energia ficassem estabilizadas em 28% e 2.800 kcal de energia metabolizável/kg de ração, e oferecida na quantidade de 1% do peso vivo ao dia, reajustado a cada 30 dias, na forma peletizada. Cada parcela experimental contou com seis peixes e utilizou-se um delineamento inteiramente casualizado, em esquema fatorial (4 fontes, 3 níveis) com 3 repetições. Os dados foram submetidos à análise de variância, teste F, ao nível de significância de 5% e as médias comparadas pelo teste de Tukey. As variáveis peso médio final, comprimento médio final, conversão alimentar aparente e sobrevivência não apresentaram diferença significativa entre os tratamentos testados (P>0,05). Conclui-se, com base nos dados obtidos, que todas fontes e níveis de lipídios utilizados são eficientes na alimentação, devendo, portanto ser utilizado aquele que tiver valor econômico menor no momento. Também se concluiu que os diferentes tipos de rações experimentais não interferiram significativamente nas características do rendimento de carcaça e rendimento de filé. In this research four lipids sources (cotton, canola, sunflower, corn) and three inclusion levels (1, 3 and 5%) were tested in common carp feeding (Cyprinus carpio L.) incorporated to the diet in the fattening stage. The fishes had start medium weight of 26,6 ± 2,02g and start medium length of 11,2 ± 0,09cm. Diets were formulated inside the criteria to the species and to the production system with ingredients in wich gross protein and energy were kept stable in 28% and 2800kcal of metabolizable energy/kg of ration. Diets were offered in the quantity of 1% of living weight per day readjusted every 30 days in the peletized form. Each experimental parcel comprised six fishes and used an entirely ramdomized design, in factorial (4 sources, 3 levels and 3 repetitions). The data were submitted to variance analisys F test to significant level of 5%, and the mediums compared by the Tukey test. The variables final medium weight, final medium length, feed conversion ratio and survival, showed no significant differences between the tested treatments (P>0,05). Based on the collected data, all sources and lipids levels used are efficient in the feeding. Thus, the one with lower economical value should preferably be used.

İNTERESTERİFİYE YAĞ KARIŞIMLARININ DÜŞÜK YAĞLI SOSİS ÜRETİMİNDE KULLANIMININ ARAŞTIRILMASI Emin Burçin Özvural ÖZ Bu çalışmada, interesterifiye bitkisel yağ ve interesterifiye bitkisel yağ karışımlarının sosis üretiminde kullanımı denenmiştir. Formülasyonlarda, %100 hayvansal (kontrol), %100 palm, %100 palm stearin, %100 pamuk tohumu, %100 fındık, %33.3 palm + %33.3 palm stearin + %33.3 fındık-pamuk, %16.6 palm + %16.6 palm stearin + %66.6 fındık-pamuk, %8.3 palm + %8.3 palm stearin +%83.4 fındık-pamuk yağlan interesterifiye edilerek kullanılmıştır. İnteresterifiye yağ ve interesterifiye yağ karışımlarının katılması sosislerin %nem, %yağ ve pH değerlerinde istatistiksel açıdan önemli farklılıklar oluşturmuştur (p

ÖZET YAĞLARIN RENK AÇMA İŞLEMİNDE ASİTLE AKTİFLEŞTİRİLMİŞ AĞARTMA TOPRAKLARI İLE BİRLİKTE DİĞER ADSORBANTLARİN KULLANIMI ÇİRCİ, Deniz Yüksek Lisans Tezi, Gıda Mühendisliği Bölümü Tez Yöneticisi : Prof. Dr. Aytaç Saygın Gümüşkesen Aralık 2002, 71 sayfa Bitkisel yağlar; yapıtaşları olan trigliseritler dışında, mono ve digliseritler, fosfolipidler, serbest yağ asitleri, iz metaller, oksidasyon ürünleri ve pigmentler gibi çeşitli safsızlıklar içermektedirler. Bu safsızlıklar, rafinasyon adı verilen bir işlemler diziniyle yağdan uzaklaştırılmaktadır. Rafinasyon kademelerinden renk açma; yağda bulunan pigmentlerle birlikte sabun ve fosfolipid kalıntılarının da giderildiği bir işlemdir. Bu çalışmada, iki farklı tipte asitle aktifleştirilmiş ağartma toprağı; degumming ve nötralizasyon işlemlerinden geçirilmiş pamukyağının renginin açılmasında kullanılmış ve gerçekleştirilen adsorpsiyon tipinin Freundlich ve Langmuir izotermlerine uygunluğu araştırılmıştır. Ayrıca; yağdaki safsızlıklara spesifik bir adsorbant olan sentetik silikanın, renk açma işlemi üzerine etkileri de araştırılmıştır. Asitle aktifleştirilmiş ağartma toprağı ile gerçekleştirilen renk açma işleminin, fiziksel adsorpsiyonun ilkelerine uyduğu bulgulanmıştır. Sentetik silikanın ise; özellikle Lovibond kırmızı renk değeri yüksek olan koyu renkli nötr yağlarda renk açma işleminin etkinliğini arttırdığı sonucuna varılmıştır. Anahtar sözcükler : pamuk yağı, renk açma, asitle aktifleştirilmiş ağartma toprağı, adsorpsiyon izotermleri, sentetik silika VII ABSTRACT ACID ACTIVATED BLEACHING CLAY IN ADSORPTXVE PURIFICATION AND USING OTHER ADSORBANTS ÇİRCİ, Deniz MSc in Food Engineering Supervisor : Prof. Dr. Aytaç Saygın. Gümüşkesen December 2002, 71 pages Vegetable oils contain various impurities such as mono and diglycerides, phospholipids, free fatty acids, trace metals, oxidation products, and pigments together with their main constituent, triglycerides. These impurities are removed from the oil by refining process which is a series of miscellanous operations. Bleaching; as a refining process; is appilied to remove the pigments as well as residual soap and phospholipids. In this research; degummed and neutralised cottonseed oil is bleached by two different acid activated bleaching clays. The adsorption type is determined by using the Freundlich and the Langmuir isotherms. Moreover; the effect of synthetic silica addition; which is an adsorbent specific to various impurities in the oil; on bleaching efficiency is investigated. Physical adsorption is determined to be the adsorption type in bleaching when acid activated clays are used. The addition of synthetic silica improved the process efficiency when bleaching especially dark coloured neutral oils. Key words : cottonseed oil, bleaching, acid activated bleaching clays, adsorption isotherms, synthetic silica 71

ÖZET Yüksek Lisans Tezi Ordu Ünye Bentonitinin Aktifleştirme Koşullarının Yağ Ağartılması Açısından Optimizasyonu Mustafa Oğuzhan ÇAĞLAYAN Cumhuriyet Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Mühendisliği Anabilin) Dalı Danışmanlar: Prof. Dr. Hülya GÜLER, Cumhuriyet Üniversitesi. Kimya Mühendisliği Bölümü Prof. Dr. Serdar S. ÇELEBİ, Hacettepe Üniversitesi. Kimya Mühendisliği Bölümü Bu çalışmada, hanı pamuk yağının ağartılması ile Ca-Bentonitin (Ordu, Türkiye) aktifleştirilme koşullarının optimizasyonu yapılmıştır. Asit aktifleştirme, katyon aktifleştirme ve ısıl aktifleştirme işlemleri olmak üzere üç aktifleştirme işlemi tek başına veya ardışık olarak uygulanmıştır. 420nnı dalga boyundaki absorbans terimi cinsinden tanımlanan ağartma verimi aktifleştirme şiddetinin bir ölçüsü olarak kullanılmıştır. Asit aktifleştirme çalışmalarında hidroklorik ve sülfürik asit olmak üzere iki tip asidin 0.5N- 8.0N arasındaki derişimleri kullanılmıştır. Katyon aktifleştirmesi A1C13, FeCI3 ve Naci'nin 1.0N çözeltileri ile yapılmıştır. Isıl aktifleştirme işlemleri U)0-1000°C arasında gerçekleştirilmiştir. Aktifleştirilen killerin aktifleştirme mekanizmaları FTIR ve DTA analizleri ile aydınlatılmaya çalışılmıştır. Hidroklorik asit. sülfürik asitten daha düşük derişimlerde tetrahedral tabakaya etki etmektedir. Bu nedenle, sülfürik asit ile aktifleştirilmiş killer ile daha iyi ağartma verimi elde edilmiştir. Katyon aktifleştirmesinde Fe34 eklenen ham kil ile optimum asit aktifleştirilmiş killer negatif ağartma verimi değerleri vermiştir. Kil kristal tabakaları ve demir katyonları arasında oluşan düşük bağlanma kuvvetleri nedeniyle ağartma sırasında yağa desorplanan Fe3+ iyonları, yağ renginin kırmızıya kayması ile 420nm dalga boyunda okunan absorbans değerinin artmasına neden olmuştur. Al3+ eklenmiş kil örnekleri artan asidite ve gözeneklilik nedeniyle Al3+ eklenmemiş kil örneklerine göre daha iyi ağartma verimi değerlerine ulaşmıştır. NH4+ eklenen killer, bazal aralığınazalması nedeniyle daha düşük ağartma verimi değerleri vermiştir. Ön aktifleştirilmiş ya da aktifleştirilmemiş tüm kil örneklerinin 500°C'daki ısıl aktifleştirilmesinde dehidroksilasyon tepkimesi nedeniyle en yüksek ağartma verimi değerleri elde edilmiştir. Ham pamuk yağının ağartılması için kilin aktifleştirilmesindeki optimum koşullar sırasıyla 4.0N sülfürik asit aktifleştirmesi. 1.0N A1C13 ile yapıya Al3+ eklenmesi ve 500°C'da ısıl aktifleştirme olarak belirlenmiştir. Bu koşullarda aktifleştirilen kilin ağartma verimi %34 olarak bulunmuştur. Anahtar kelimeler: Kil, bentonit. aktifleştirme. asit aktifleştirme. katyon aktifleştirme, ısıl işlem, pamuk yağı. ağartma, ağartma verimi. in SUMMARY MSc Thesis Optimisation of Activation Conditions of Ordu-Ünye Bentonite by Oil Bleaching Mustafa Oguzhan ÇA?LAYAN Cumhuriyet University Graduate School of Natural and Sciences Department of Chemical Engineering Supervisors: Prof. Dr. Hülya GÜLER. Cumhuriyet University. Department of Chemical Engineering Prof. Dr. Serdar S. CELEBİ, Hacettepe University, Department of Chemical Engineering In this study optimisation of the activation conditions of Ca-Bentonite (Ordu, Turkey) was investigated by bleaching crude cottonseed oil. Three types of activation processes were used separately and subsequently: acid activation, cation activation and heat treatment. Bleaching efficiency defined as absorbance terms at 420mn wavelength was used as a measure of the activation strength. In acid activation studies, two types of acid. HC1 and H2SO4 were used at concentrations varying between 0.5N and 8. ON. Cation activation studies were done with using 1.0N solutions of AICI3. FeCI3 and NH4C1 as cation sources. Heat treatment experiments were made between 100- 1000°C. Activation mechanisms of activated clays were tried to be explaining by FTIR and DTA analyse. Hydrochloric acid attacked to tetrahedral layers at lower concentrations than sulphuric acid. Thus, better bleaching efficiency results were obtained with sulphuric acid activated clays. In cation activation studies Fe3+ doped raw clay mineral and acid activated optimums gave negative bleaching efficiencies. The colour of the oil was tended to shift to red because of the releasing Fe3+ ions due to the low sorption forces between clay layers and ferric cations and absorbance at 420nm wavelength was increased. Al,+ doped clay samples reached better bleaching efficiency values than non-activated ones because of the increased acidity and porosity. NH/ doped clays gave lower bleaching efficiency values because of the lowered basal space. Heat activation of all clay samples (activated or non-activated) at 500°C gave the best bleaching efficiency results due to the dehydroxylation.IV The optimum conditions for bleaching crude cottonseed oil was determined as acid activation with 4.0N H2S04. processing with 1.0N AICI3 and heat treatment at 500°C. Bleaching efficiency of the clay activated at these conditions was found as 34%. Key words: Clay, bentonitc, activation, acid activation, cation activation, heat treatment, cottonseed oil. bleaching, bleaching efficiency. 67

ÖZET Yüksek Lisans Tezi İNTERESTERİFİKASYON YOLUYLA KIZARTMA YAĞI ÜRETİMİ ÜZERİNE ARAŞTIRMA Melih ÇİZMECİ Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Gıda Mühendisliği Anabilhn Dalı Danışman: Prof. Dr. Muammer KAYAHAN Araştırma 1999-2001 yıllan arasında A.Ü.Z.F., Gıda Mühendisliği Anabilim Dalı, Yağ Teknolojisi laboratuarlarında yürütülmüştür. Araştırmada ülkemiz ve diğer Akdeniz ülkeleri mutfakları için sıvı kızartmalık yağ formûlasyonlan geliştirilmesi amaçlanmıştır. Materyal olarak kullanılan findik, pamuk ve palm yağlan ile palm stearin fraksiyonundan, lS°C'nin altında kristallenmeyen sıvı kızartmalık yağ geliştirebilmek için, paçailamanın yanında temel reaksiyon olarak interesterifikasyon kullanılmıştır. Bulgular, findık-palm ve findık-palm stearin karışımlarında interesterifîkasyonun SFC (katı yağ oram) değerlerim düşürdüğünü, buna karşılık pamuk-palm ve pamuk palm- stearin karışımlarında ise özellikle 10°C'den sonra artırdığım göstermiştir. Bunun yanında, interesterifikasyon reaksiyonunun, yağların oksidasyona duyarlılığım gösteren dumanlanma ve ransimat değerlerini oldukça düşürdüğü belirlenmiştir. Bu düşüşlerin kaynağım tespit edebilmek için, seçilen bazı interesterifiye karışımlara 500 ppm ticari ct-tokoferol ilave edilmiş, ancak bu uygulama da dumanlanma noktası değerlerini sadece 20°C civarında artırmıştır. 2001, 57 sayfa ANAHTAR KELİMELER : Fmdık yağı, pamuk yağı, palm yağı, palm-stearin fraksiyonu, interesterifikasyon, oksidasyon, dumanlanma noktası, ransimat değeri, a-tokoferol. ?as. yMBMâ%METfa& mmmusı 1 !M)S;3E!2A£fffAW®fl EMHHÜ ABSTRACT Master Thesis RESEARCH ON THE PRODUCTION OF FRYING OIL VIA INTERESTERIFICATION MeHh ÇİZMECİ Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Food Engineering Supervisor: Prof. Dr. Muammer KAYAHAN This research was conducted in Fats and Oils labs, of Food Engineering Dept, Agricultural Faculty, Ankara University, between 1999-2001. In this research, it was aimed to formulate a liquid frying oil for Turkish and other Mediterranean countries' diets. InteresterLGcation and blending were used as main methods to produce frying oils not crystallizing under 15°C, from hazelnut, cottonseed and palm oils and palm-stearin fraction. The results showed that solid fat contents of hazelnut oil - palm oil and hazelnut oil - palm stearin fraction blends were lowered by interesterification, however; those of cottonseed oil - palm oil and cottonseed oil - palm stearin fraction blends were increased after 10°C by that reaction. In addition, it was also determined that interesterification decreased smoke points and rancimat values of the blends, showing oxidative stability of oils. 500 ppm of commercial a-tocopherol was added into some selected blends to find the reason of the reduction in oxidative stability, but smoke point values could be increased only about 20°C by this application. 2001, 57 pages KEY WORDS : Hazelnut oil, cottonseed oil, palm oil, palm-stearin fraction, interesterification, oxidation, smoke point, rancimat value, a-tocopherol. 57

The result of examination of oil of unknown origin from the crisis territory as follows: the examined oil has qualities permissible for human nutrition. The examination of contained quantity of contaminants and heavy metals showed that ingredients were not higher than values prescribed by the Statute, except for lead. It is on the upper limit. Contents of radionuclides range within the limits of average values. The quantity is not dangerous for human food. However, the present methods and the existing apparatus are not developed enough, so there is ignorance of the total structure of the sample. There is a possibility of substances being present in very low quantities, first of all, cancerogenic substances or substances which can provoke somatic or genetic changes. Paracelsius said: 'Everything is toxic, but it depends of dose'. That 'dose' is the main cause of consequences (therapeutic, toxic or lethal) which begin as a result of carrying contaminated substances into human organism. Ispitivanje ulja nepoznatog porekla sa kriznih područja pokazalo je da se radi o ulju kvaliteta dozvoljenog za ljudsku ishranu. Ispitivanja sadržaja kontaminatora i teških metala pokazalo je da primese nisu vise od dopuštenih i zakonom determinisanih vrednosti, osim olova koje se nalazi na samoj gornjoj granici. Sadržaj radionuklida nalazi se u granicama prosečnih vrednosti i ne predstavlja opasnost za ljude pri konzumiranju ulja. Ono što upućuje na oprez je da sadašnje metode i postojeća aparatura nisu dovoljno razvijene pa ostaje nepoznanica o supstancama koje se nalaze u veoma niskim koncentracijama - u prvom redu kancerogenih agenasa ili supstanci koje izazivaju somatske ili genetske promene. Ali, kao što je rekao još Paracelzijus 'sve je otrovno samo zavisi od doze', ta 'doza' je glavni uzrok posledica (terapeutskim, toksičnim ili letalnim) koje nastaju kao rezultat konzumiranja kontaminiranih supstanci.

V ÖZET YAĞLARIN KATALİTİK HİDROJENASYONUNDA İŞLEM PARAMETRELERİNİN SELEKTİVİTE VE İZOMER YAPI OLUŞUMU ÜZERİNDEKİ ETKİLERİ BAYAZ, Mehmet Doktora Tezi, Gıda Mühendisliği Bölümü Tez Yöneticisi: Prof. Dr. Aytaç SAYGIN GÜMÜŞKESEN Ekim 2001, 127 Sayfa Bu çalışmada, pamuk yağının hidrojenasyonunda işlem koşullarının reaksiyon hızı, linoleik seçiciliği ve trans- izomer oluşumu üzerindeki etkileri araştırılmıştır. Bu amaçla asitliği giderilmiş ve rengi açılmış pamuk yağı, pilot ölçekli `dead-end` tipi bir reaktörde iki farklı nikel katalizörü kullanılarak 120, 150 ve 170°C işlem sıcaklığı; 0.5, 1.0 ve 2.0 atm hidrojen basıncı; 400 devir/dk ve 650 devir/dk karıştırma hızında hidrojene edilmiştir. Hidrojene edilen örneklerin yağ asidi kompozisyonu, trans- izomer miktarı, katı yağ içeriği ve erime noktası belirlenmiştir. İyot sayısı ve linoleik seçiciliği yağ asidi kompozisyonu değerleri kullanılarak hesaplanmıştır. Ayrıca her bir denemede reaksiyon hızı değerleri de hesaplanmıştır. İşlem sıcaklığının artışı reaksiyon hızı, linoleik seçiciliği ve trans- izomer miktarını arttırmıştır. Hidrojen basıncının artması ile reaksiyon hızı artmış, ancak işlemin seçiciliği ve trans- izomer miktarı azalmıştır. Özellikle düşük sıcaklıklarda karıştırma hızındaki artış, belirtilen buVI değerler üzerinde fazla etkili olmazken, yüksek sıcaklıklarda reaksiyon hızını arttırmış ancak linoleik seçiciliği ve trans- izomer miktarını azaltmıştır. Sonuç olarak; yüksek hidrojen basıncı ve karıştırma hızında yüksek sıcaklık uygulaması, reaksiyon hızında önemli artışlara ve düşük trans- izomer içerikli son ürün eldesine neden olmuştur. Bunun aksine işlemin linoleik seçiciliği düşmüştür. Yüksek linoleik seçiciliği değerlerine ulaşmak için işlem yüksek sıcaklık, düşük hidrojen basıncı ve karıştırma hızında gerçekleştirilmelidir. Anahtar sözcükler: Pamuk yağının hidrojenasyonu, hidrojenasyon işlem koşullan, seçicilik, izomerizasyon. VII ABSTRACT EFFECT OF PROCESS CONDITIONS ON SELECTIVITY AND ISOMER FORMATION DURING CATALYTIC HYDROGENATION BAYAZ, Mehmet Ph.D. in Food Engineering Supervisor: Prof. Dr. Aytaç SAYGIN GÜMÜŞKESEN October 2001, 127 pages In this thesis, effect of process conditions on reaction rate, linoleic selectivity and trans- isomer formation are investigated during catalytic hydrogenation of cottonseed oil. For this aim, refined (neutralised) and bleached cottonseed oil is processed in a `dead-end` type pilot scale reactor with two different nickel catalysts at temperatures of 120, 150 and 170°C; hydrogen pressures of 0.5, 1.0 and 2.0 atm and agitation speeds of 400 rpm and 650 rpm. Fatty acid composition, trans- isomer content, solid fat content and melting point analyses are carried out on hydrogenated samples. Iodine value and linoleic selectivity are calculated by using fatty acid composition. Reaction rate are also calculated for each trial. According to the results of the study, it is observed that increases in hydrogenation temperatures increased reaction rate, linoleic selectivity and fraws-isomer content. Working at higher hydrogen pressures causedVIII an increase in reaction rate, but a decrease in linoleic selectivity and fraws-isomer content. Increase in agitation speed during hydrogenation yielded in increased reaction rate and decreased linoleic selectivity and trans- isomer content at higher hydrogenation temperatures. However, increase in agitation speed is observed to be non-effective on the parameters investigated at lower hydrogenation temperatures. As a result; increased temperatures at high hydrogen pressure and agitation speed yields in enormous increases in reaction rate also with a final product having lower trans- isomer content. On the contrary; linoleic selectivity of the process decreases. For obtaining higher linoleic selectivity, the process should be carried out at higher temperatures, lowered hydrogenation pressure and agitation speed. Keywords: Hydrogenation of cottonseed oil, process conditions of hydrogenation, selectivity, isomerization. 127

oz YÜKSEK LİSANS TEZİ DİZEL MOTORLARDA MOTORİN, BİTKİSEL YAĞLAR VE ALKOL KARIŞIMLARININ PERFORMANSA ETİKLERİNİN ARAŞTIRILMASI ALI KESKİN ÇUKUROVA ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ MAKİNA MÜHENDİSLİĞİ ANABİLİM DALI Danışman : Doç. Dr. Kadir AYDIN Yıl: 2000, Sayfa: 83 Jüri : Doç. Dr. Kadir AYDIN : Doç. Dr. Osman SERİNDAĞ : Yrd.Doç. Dr. Ahmet PINARBAŞI Yapılan deneysel çalışmada, pamuk yağı metil esteri - dizel yakıtı karışımları ve pamuk yağı - etil alkol - dizel yakıtı karışımlarının dizel motorlarda alternatif yakıt olarak kullanılabilirliği araştırıldı. Karışımlarda alternatif yakıt olarak kullanılan metil ester pamuk yağıyla metil alkollün kimyasal tepkimeye girmesiyle elde edildi. Pamuk yağı metil esteri - dizel yakıtı karışımları tek silindirli direk püskürtmeli bir dizel motorda 1500-3700 d/d devirler arasında test edildi. Pamuk yağı - etil alkol - dizel yakıtı karışımları ise 3 silindirli, direk püskürtmeli bir dizel motorda 1000 - 2500 d/d devirler arasında test edildi. Test esnasmda motorların performans ve emisyon değerleri ölçüldü ve bu değerler dizel yakıtı ile ölçülen değerlerle karşılaştırıldı. Ayrıca deney sonunda motor parçalan kontrol edildi. Anahtar Kelimeler: Alternatif Yakıt, Dizel Yakıtı, Pamuk Yağı, Metil Ester II 1C YÛKSEKÖGRFTtM KÜRÜLls ABSTRACT MSc THESIS PERFORMANCE AND EMISSION CHARACTERISTICS OF DIESEL ENGINES USING DIESEL FUEL, VEGETABLE OIL AND ALCOHOL BLENDS ALI KESKİN DEPARTMENT OF MECHANICAL ENGINEERING INSTITUTE OF NATURAL AND APPLIED SCIENCES UNIVERSITY OF ÇUKUROVA Supervisor : Assoc. Prof.Dr. Kadir AYDIN Year: 2000, Pages: 83 Jury : Assoc. Prof. Dr. Kadir AYDIN : Assoc. Prof. Dr. Osman SERÎNDA? : Assist. Prof. Dr. Ahmet PINARBAŞI In this experimental study usability of cotton oil methyl ester - diesel fuel blends and cotton oil - ethyl alcohol - diesel fuel blends as an alternate fuel for diesel engine were investigated. Methyl ester was produced by reacting cotton oil with methyl alcohol. The cotton oil methyl ester - diesel fuel blends were tested in a single cylinder, direct injection diesel engine between 1500 and 3700 rpm. The Cotton oil- ethyl alcohol - diesel fuel blends were tested in three cylinder, direct injection diesel engine between 1000 and 2500. During the engine test, engines performance and emission value were measured. These results were compared with diesel fuel values. In addition, component of engine was checked at the end of the test. Keywords: Alternative Fuel, Diesel Fuel, Cotton oil, Methyl Ester 96

ÖZET Doktora Tezi AYÇİÇEĞİ, KOLZA, PAMUK VE SOYA YAĞLARININ DİESEL MOTORLARINDA YAKIT OLARAK KULLANIM OLANAKLARININ BELİRLENMESİ ÜZERİNE KARŞILAŞTIRMALI BİR ARAŞTIRMA Yahya ULUSOY Tarım Makinaları Anabilim Dalı Danışmanı: Prof. Dr. Kamil ALİBAŞ 1999, 119 Sayfa Jüri: Prof. Dr. Kamil ALİBAŞ Prof. Dr. Ahmet SARAL Prof. Dr. Ali SÜRMEN Prof. Dr. Bülent EKER Assist. Prof. Dr. Rasim OKURSOY Bitkisel yağların alternatif yakıt olarak kullanımı özellikle, tarımsal potansiyeli yüksek olan ülkelerde ön plana çıkmıştır. Bitkisel yağların, motor yakıtı olarak kullanımı üzerinde, çeşitli ülkelerde çok sayıda araştırma yapılmıştır. Bu çalışmanın amacı; ayçiçeği, kolza, pamuk ve soya yağlarının diesel yakıtı ile %25, %50 ve %75'lik oranlardaki karışımlarının motor yakıtı olarak kullanım olanaklarını belirlemektir. Bu amaçla, tek silindirli, önyanma odalı, 4 zamanlı ve 8 kW gücünde bir Pancar motor E-89 modeli bir diesel motoru kullanılmıştır. Ayrıca çalışmanın ikinci aşamasında, yakıt olarak sadece nötr ayçiçek yağı kullanılmış ve deneyler, deneme motorunun yakıt püskürtme avansı değiştirilerek yapılmıştır. Kullanılan yakıtların motor devir sayısına bağlı olarak dönme momenti, güç, saatlik yakıt tüketimi, özgül yakıt tüketimi, toplam verim, egzoz sıcaklığı ve gürültü değerleri %100 diesel yakıtı ile karşılaştırmalı olarak ele alınmıştır.II Araştırma sonuçlan, bitkisel yağ-diesel yakıtı karışımlarının ele alman karışım oranlan için içten yanmalı motorlarda, diesel yakıtı yerine motorda değişiklik yapmaksızın doğrudan kullanılabilecek özelliklere sahip olduklarını göstermiştir. Deneme motorunun püskürtme avansı, fabrikasının bu motor için öngördüğü avans derecesinden aşağı ve yuka rı değerler alınarak denenmiştir. En uygun motor performans değerleri motorun orijinal avans ayarında elde edilmiştir. Anahtar Kelimeler: Alternatif Yakıtlar, Diesel Motor, Bitkisel Yağlann Diesel Yakıtı Olarak Kullanımı, Seyreltme Yöntemi. Ill ABSTRACT Ph.D. Thesis A COMPARATIVE RESEARCH ABOUT TO DETERMINE OF USING POSSIBILITY OF SUNFLOWER, COTTON SEED, SOYBEAN AND RAPE SEED OILS AS DIESEL FUEL Yahya ULUSOY Uludağ University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Agricultural Machines Supervisor : Prof. Dr. Kamil ALİBAŞ 1999, 119 Page Jury: Prof. Dr. Kamil ALİBAŞ Prof. Dr. Ahmet SARAL Prof. Dr. Ali SÜRMEN Prof. Dr. Bülent EKER Assist. Prof. Dr. Rasim OKURSOY The use of the oil blends as on alternative fuel, appeared in those countries having high agricultural potential. The aim of this study; is to identify the facility of use of mixtures of sunflower, rape seed, cotton seed and soybean at percentages of 25, 50 and 75 with diesel fuel, as alternative fuel for a diesel engine. That is why uni-cylindered indirect injection, 4 stroke, 8 kW powered and E-89 model Pancar Motor engine type diesel engine is used. In the second phase of this study, the time before injection is altered and for fuel only neutral sunflower oil is used. The values found from the fuels used are compared with the values of 100 % diesel fuel by using properties of torque, power, fuel consumption, specific fuel consumption, total efficiency, exhaust temperature and engine noise.IV As a result, it is found that the vegetable oil-diesel fuel mixtures of considering mixture ratios have the properties proving that they can be used in stead of diesel fuel with making any modification to the engine. Time before injection of the used engine, is changed trying below and above values of nominal timing specified for the engine by the factory. The most suitable performance values are obtained at the original injection timing adjustment. Key Words: Alternative Fuels, Diesel Engine, The Use of Vegetable Oils as Diesel Fuel And Mixing Method. 118

Ill ÖZET Doktora Tezi ÇEŞİTLİ ALTERNATİF YAKITLARIN DİZEL MOTORU EMİSYONLARINA ETKİLERİNİN TEORİK VE DENEYSEL İNCELENMESİ Cumali İLKDLIÇ Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Makine Eğitimi Anabilim Dalı 1999, Sayfa : 158 Gelişen teknoloji ile beraber motorlu taşıtların sayısı da artış göstermektedir. Bu artışın sonucunda motorlu araçların yakıt ihtiyaçları da artmaktadır. Yakıt rezervlerinin sınırlı olması ve bu yakıtlardan kaynaklanan hava kirliliği de son derece önemli problemler haline gelmiştir, alternatif yakıtların araştırılmasının önemi gün geçtikçe artmaktadır. İçten yanmalı motorlarda bitkisel yağların kullanılabilirliği çalışmaları daha önceden de yapılmıştır. Türkiye endüstrileşmenin yamnda bir tarım ülkesi olduğu için, bitkisel yağların dizel yakıtı olarak kullanılması halinde tarım alanlarına işlerlik kazandıracak ve büyük ekonomik yararlar sağlayacaktır. Bu çalışmanın birinci bölümü, bitkisel yağların alternatif dizel yakıtı olarak kullanılması üzerinde yoğunlaşmıştır. İkinci bölümünde bitkisel yağların kimyasal ve fiziksel özelliklerinin dizel yakıtı özelliklerine yaklaştırmak amacıyla, ayçiçek ve pamuk yağının metil esterleri hazırlanmıştır. Çalışmanın esas bölümünde, tek silindirli bir dizel motorunda dizel yakıtı, ayçiçek ve pamuk yağının metil esterleri denenmiştir. Dizel yakıtına hacimsel olarak %50 pamuk ve ayçiçek yağı metil esteri karıştırılmış ve ayrıca bu esterler %100 saflıkta kullanılmıştır. Tam gaz, değişik enjeksiyon basıncı ve çeşitli devirlerde denenmiş olan bu yakıtların motor performansı ile egzoz emisyon ürünleri üzerindeki etkisi karşılaştınlmıştır. Yapılan karşılaştırmada, düşük enjeksiyon basınçlarında pamuk ileIV ayçiçek yağı metil esterleri dizel yakıtına eşit ve diğer basınçlarda ise dizel yakıtına yakın güç ve moment değerleri vermektedir. Bütün enjeksiyon basınçlarında da ayçiçek ve pamuk yağı metil esterinin dizel yakıtına oranla daha düşük emisyon ürünü verdikleri görülmektedir. Bunun için, bu yağların metil esterinin özellikle çevre bakımından dizel yakıtına alternatif olabileceği sonucuna varılmıştır. Sonuç olarak ayçiçek ve pamuk yağı ile diğer bitkisel yağların metil esterleri veya bu esterlerin dizel yakıtı ile belli oranlarda karışımları literatürde yapılan benzeri çalışmalar ile uygunluk içinde olduğu görülmektedir. Pamuk ve ayçiçek yağı metil esterleri emisyon ürünlerinin dizel yakıtına oranla daha az olduğu görülmüştür. Anahtar kelimeler: Bitkisel yağlar, Ayçiçek yağı, Pamuk yağı, Yağ asidi metil esteri, Dizel motorları egzoz emisyonları, Emisyon ölçümleri. V ABSTRACT PhD. Thesis THEORETICAL AND EXPERIMENTAL INVESTIGATION OF THE EFFECTS OF DIFFERENT ALTERNATIVE FUELS ON THE EMISSION OF DIESEL ENGINES Cumali İLKILIÇ Fırat University Institute of Science and Technology Mechanical Education Department 1999, Page: 158 Motor vechicles are increasing with the improving technology. Thus the fuel amount consumed is also increasing. Since the fuel sources are limited and these fuels cause air pollution to become serious environment problem, the studies on alternative fuels have been gaining importance. Recent studies showed that vegetable oils could be used as alternative fuels in internal combustion engines. Because Turkey is an agricultural country besides being an industrialized one, in case of vegetable oils used as diesel fuel, it is clear that it will give big economical savings and gains in agriculture. The first chapter of this study is focused on the use of vegetable oils as alternative fuel. In the second chapter methyl esters of sunflower and cotton seed oils are prepared in order of their properties to be similar to of diesel fuel. In the experimental study diesel fuel, the methyl esters of sunflower and cotton seed oils were investigated on the single cylinder diesel engine. The methyl esters of sunflower and cotton seed oils were added to diesel fuel in the rate of 50 percent. In addition these esters were used %100 purely. The effects of these fuels on the engine performances and the products of exhaust emissions were compared in case of fully open throttle, at different injection pressures and in different engine speed.VI From the comparisons it was seen that at lower injection pressures, methyl esters of sunflower and cotton seed oils gave a torque and engine power equal to the diesel fuel and at the other pressures a torque and power close to the diesel fuel. The products of emission methyl esters of these oils were lower than of diesel fuel at all pressures. As a result it was understood that methyl esters of these oils could be used as alternative to diesel fuel. As a result, the result obtained from the use of methyl esters of sunflower and cotton seed oils are seen to be a good cosistent with the ones in the literature. The products of emissions of methyl esters of sunflower and cotton seed oils are lower than of diesel fuels. Key words: Alternative fuel, Vegetable oils, Sunflower oil, Cotton seed oil, Oil acid methyl ester, Disel engines exhaust emissions, Emission measures. 141

Yağlı tohum ve bitkisel yağlarla ilgili, dünyadaki durum belirlendikten sonra, Türkiye'deki durum ele alınmıştır. Bitkisel yağlarla ilgili üretim, tüketim,dış ticaret,stoklar,iç ve dış fiyatlar incelenmiştir. Türkiye tarımında ekonomik önem taşıyan bitkisel yağlardan zeytinyağı, ayçiçeği yağı, soya yağı, pamuk yağı, kolza yağı ayrıntılı olarak ele alınmıştır. Mısırözü yağı, susam yağı, haşhaş yağı, yerfıstığı yağı, aspir yağı ve palm yağı ise; bunlardan bazılarının Türkiye'de üretilmemesi, bazılarının da çok az üretilmesi nedeniyle yüzeysel olarak incelenmiştir. Araştırma dönemi olarak 1987-96 dönemi esas alınmakla birlikte, özellikle 1990 sonrası incelenmiştir. Türkiye'de bitkisel yağ üretiminin ortalama 667 000 ton, tüketimin 1 162 000 ton, yağ açığının da 495 000 ton olduğu sonucuna varılmıştır. Türkiye'nin bitkisel yağ açığının kronikleştiği, önlem alınmazsa daha da artacağı düşünülmektedir. Türkiye var olan bitkisel yağ açığını giderebilmek için 850 000-900 000 ton bitkisel yağ (yağ ve tohum karşılığı yağ ) dış alımı yapmakta, buna karşılık 150 000-200 000 ton rafine yağ, 100 000- 150 000 ton margarin dış satımı gerçekleştirmektedir. Bitkisel yağ açığını dış alım yoluyla karşılarken, yıllık yaklaşık 250-300 milyon dolar döviz ödemektedir. Kısa dönemde ayçiçeği tohumu üretimi artırılmalıdır. Alternatif yağ bitkileri olarak da adlandırılabilecek olan, soya, kolza ve aspir tohumu üretimleri de teşvik edilmelidir. Dış alımda öncelik yağlı tohumlara verilmeli daha sonra ham bitkisel yağ alımı yapılmalıdır. ANAHTAR KELİMELER: Yağlı tohumlar, bitkisel yağlar, zeytinyağı, ayçiçeği yağı, pamuk yağı, soya yağı, kolza yağı, mısırözü yağı. After the determination of the world situation, that of Turkey was determined. Production, consumption, foreign trade, stocks, prices with vegetable oil were examined. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, cotton oil, rape oil which are economically important for Turkish agriculture were studied in detail. On the other hand, corn oil, sesame oil, poppy oil, peanut oil, safflower oil and palm oil were dealt with superficially because some of these are not produced in Turkey and some are produced only in small amounts. The years between 1987 and 1996 were taken as the research period; however, particular emphasis was given on the period since 1990. As a result, it was found out that production of the vegetable oil in Turkey is 667 000 metric tons, consumption is 1 162 000 metric tons, and oil shortage is 495 000 metric tons. It is assumed that vegetable oil shortage in Turkey has become chronic and it will grow more unless measures are taken. To meet the existing vegetable oil shortage, 850 000-900 000 metric tons of vegetable oil (including seed ) are imported whereas 150 000-200 000 metric tons of refined oil and 100 000-150 000 metric tons of margarine are exported. Approximately 250- 300 million dolars are spent annually to meet the vegetable oil shortage via importation. In short term, sunflower seed production must be increased. Besides, production of soybean seed, rape seed, safflower seed, which might be termed as alternative oil plants, must be encouraged. In importation priority must be given on oil-seed rather than raw vegetable oil. KEY WORDS : Oil seeds, vegetable oil, olive oil, sunflower oil, cotton oil, soybean oil, rape oil, corn oil. 152

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 1999, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 1999, Bu çalışmada, pamuk yağının metanol ile Novozym 435 mikrobiyal immobilize lipazı varlığında enzimatik transesterifikasyon reaksiyonu optimum koşullar belirlenerek gerçekleştirilmiştir. Çalışmada dört parametrenin reaksiyon üzerindeki etkisi incelenmiş ve en yüksek metil ester içeriği yağın % 30’ u oranında alınan enzim miktarında, 1/4 yağ/alkol mol oranında, 50?C reaksiyon sıcaklığında ve 7 saat reaksiyon süresinde elde edilmiştir. Kullanılan immobilize enzimin tekrar kullanılabilirlik derecesi de araştırılmış ve üçüncü kullanım sonunda metil ester içeriğinin % 91.45’ ten % 11.69’ a düştüğü görülmüştür. Çalışmanın son aşamasında, pamuk yağı-metanol enzimatik transesterifikasyon reaksiyonu sonucu elde edilen metil esterin alternatif yakıt özellikleri incelenmiştir. Elde edilen biyomotorin Normal İklimler-Tip A sınıfına uygun çevre dostu yenilenebilir alternatif bir yakıt adayıdır., In this study enzymatic transesterification reactions between methanol and cottonseed oil in the presence of immobilized microbial lipase Novozym 435 is realized. The effects of four parameters on the methyl ester content of the reactions are investigated. The highest methyl ester content is obtained when the amount of the enzyme is taken as 30% of oil, oil/alcohol molar ratio as 1/ 4, temperature and reaction time as 50?C and 7 hours, respectively. To determine the extent of reuse of the immobilized enzyme, three consecutive runs were done and methyl ester content decreased from 91.45% to 11.69%. Biodiesel obtained from the cottonseed oil is a fuel substitute for Normal Climates- Class A according to Turkish standarts. Biodiesel is an environmental friendly, renewable and alternative diesel fuel candidate., Yüksek Lisans, M.Sc.

I ÖZET Doktora Tezi DİZEL YAKITINA BELİRLİ ORANLARDA KARIŞTIRILMIŞ PAMUK YAĞININ MOTOR PERFORMANSI VE EMİSYON KARAKTERİSTİKLERİ ÜZERİNDEKİ ETKİLERİNİN ARAŞTIRILMASI Halit Lütfi YÜCEL Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Makina Mühendisliği Anabilim Dalı 1998, Sayfa: 121 Artan nüfus ve endüstrileşme dünya enerji tüketimindeki hızlı artışı beraberinde getirmekte ve bunun doğal sonucu olarak da enerji açısından yeni ve acil önlemlerin alınma zorunluluğu ortaya çıkmaktadır. Petrol sarfiyatının önemli bir bölümü tarımda ve ulaşımda olmaktadır. Tarımda ve ulaşımda kullanılan dizel motorlar için motorin yerine kullanılabilecek alternatif yakıtların bulunması önemli olacaktır. Bu çalışmada dizel motorlar için alternatif yakıt olarak pamuk yağı+motorin karışımlarının kullanılması halinde ortaya çıkabilecek problemlerin tespiti ile performans ve emisyon karakteristikleri üzerindeki etkilerinin tespiti amaçlanmıştır. Belirli oranlardaki pamuk yağı+motorin karışımları kullanılarak tek silindirli bir dizel motorun elemanlarının durumları incelenmiştir. Artan pamuk yağı yüzdesi ile silindir içerisinde kalıntı miktarının arttığı görülmüştür. Pamuk yağı+motorin karışımlarının yakıt olarak kullanılması halinde CO ve HC emisyonlarında motorine göre artış, NOx' te ise azalma elde edilmiştir. Motor gücü yaklaşık aynı seviyede kalmış, özgül yakıt sarfiyatı artmıştır. Motorda herhangi bir değişikliğe gidilmeden pamuk yağı+motorin karışımlarının kısa süreli çalışmalar için uygun olduğuna, uzun süreli çalışmalar için ise pamuk yağı oranının %30-40 oranından fazla olmaması gerektiği belirlenmiştir. ANAHTAR KELİMELER: Pamuk yağı, alternatif yakıt, dizel motor rr ABSTRACT Ph.D. Thesis INVESTIGATION OF THE EFFECTS ON ENGINE PERFORMANCE AND EMISSION CHARACTERISTICS OF COTTON OIL AND DIESEL FUEL BLENDS Halit Lütfi YÜCEL Fırat University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Mechanical Engineering 1998, Page: 121 Increase in the population and industrial developments in the world have been required more and faster consumption of energy sources thus, new and urgent cautions should be considered from the point of energy production. The important part of fuel consumption occurs in the agriculture and transportation services. It will be important to search new alternative fuels instead of diesel fuel. In this study, when blends of cotton oil and diesel fuel as an alternative fuel are considered for diesel engines, determination of the problems effect on performance and emission characteristics are proposed. Once the blends of cotton oil and diesel fuel in the different rates are used, the conditions of the parts of a diesel engine with a single cylinder are investigated. With the increasing rate of cotton oil, it is observed that the deposits in the cylinder increase. In the case of using the blends of cotton oil and diesel fuel, it is obtained that CO and HC emissions increase when comparing with diesel where as NOx decreases. Engine power has been obtained at the same level, but specific fuel consumption has increased. It is concluded that the blends of cotton oil and diesel fuel are suitable for a short running period without doing any change in the engine configuration but for a long running period, the rate of cotton oil should not be exceeded 30-40%. KEY WORDS: Cotton oil, alternative fuel, diesel engine. 142