Search

The vibrational frequencies and 1H and 13C chemical shifts of choline halides have been calculated using density functional theory (B3LYP) method with 6-311++G(d, p) and 6-31 G(d, p) basis set level in Gaussian 03 and Parallel Quantum Solutions (PQS) ab initio packages programs, respectively. The calculated optimized geometric parameters, vibrational frequencies and chemical shifts were seen to be a very good agreement with the experimental data. The electronegativity influence of the halogen substitutions on the vibrational frequencies and chemical shifts have also been investigated. It was observed that the chemical shifts for H nucleus, especially the most near nucleus to the halogen atom decrease while it increases for C nucleus. The roughly linear variation of the chemical shift with the electronegativity of the halogen, whatever the shielding for C nucleus or deshielding for H nucleus is, has been commented that the local electron density near the halogen atom is affected. Key words: Choline halides, vibrational spectroscopy, chemical shift, B3LYP, Gaussian, PQS Kolin Halidlerin (F, Cl, Br) Kimyasal Kaymalarının ve Titreşim Frekanslarının Teorik Çalışması Taban setleri 6-311++G(d,p) ve 6-31G(d,p) olan yoğunluk fonksiyon kuramı (B3LYP) yöntemi kullanılarak kolin halojenlerinin (F, Cl, Br), Gaussian 03 programında titreşim frekansları ve Paralel Quantum Solutions (PQS) programında ise, 1H ve 13C çekirdeklerinin kimyasal kaymaları hesaplandı. Hesaplanan optimize geometrik yapı parametreleri, titreşim frekansları ve kimyasal kaymalar, deneysel verilerle çok iyi uyuşmaktadırlar. Kimyasal kaymalara ve titreşim frekanslarına, halojen katkılanmalarının, yani elektronegatifliğin etkileri incelendi. Kimyasal kaymaların, H çekirdeği için özellikle halojen atomuna en yakın çekirdekler olmak üzere azalırken, C çekirdeği için aynı sıralamayla arttığını gözledik. Halojenin elektronegatifliği ile kimyasal kaymanın kabaca çizgisel değişimi, C çekirdeği için ekranlanma ya da H çekirdeği için ekranlanmama ne olursa olsun, halojen atomu yakınındaki yerel elektron yoğunluğunun değişimin olarak yorumlandı. Anahtar kelimeler: Kolin halidleri, titreşim spektroskopisi; kimyasal kayma; B3LYP, Gaussian, PQS

Tez (Doktora) - Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Fizik Anabilim Dalı, 2019., Kaynakça var.

Tez (Doktora) - Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Fizik Anabilim Dalı, 2005., Kaynakça var.

Tez ( Yüksek Lisans) - Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Fizik Anabilim Dalı, 2013., Kaynakça var.

Bu çalışmada, bir ve iki boyutlu (1B ve 2B) çok-pulslu ÇMR deneylerini analiz etmek için Maple komutları çerçevesinde çarpım operatör kuramına dayalı bir benzetişim programı sunuldu. Tüm komutlar kimyasal kayma, spin-spin çiftlenim ve radyofrekans terimlerini içeren Hamiltoniene sahip zayıf çiftlenimli IS (I=1/2, S=3/2) spin sistemine uygulandı. Sonraki kesimlerde, çok pulslu ÇMR deneylerinin benzetişiminde kullanıcı tarafından kullanılacak olan en önemli komutlar gösterildi. Programın kullanımın göstermek için bazı 1B ve 2B ÇMR deneyleri örnek olarak verildi. Anahtar Kelimeler: Çekirdek Magnetik Rezonans (ÇMR), Çarpım Operatör Kuramı, Maple Paket Programı., In this study, a simulation program in the framework Maple procedures to analyze one and two dimenssional (1D and 2D) multiple puls NMR experiment using product operator theory is reported. We apply our procedures to purely weakly coupled IS (I=1/2, S=3/2) spin system described by a Hamiltonian consisting of chemical shift, spin-spin coupling and radiofrequency puls terms. In the following section we present the description of the most important procedures that user can employ to simulate a multiple puls NMR experiments. To illustrate the use of the program some 1D and 2D NMR experiments are given as example. Key Words: Nuclear Magnetic Resonance (NMR), Product Operator Theory, Maple Package Programme., Tez (Yüksek Lisans)- Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Fizik Anabilim Dalı, 2011., Kaynakça var.

Tez ( Yüksek Lisans) - Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Fizik Anabilim Dalı, 2013., Kaynakça var.

Bu çalışma sırasıyla beş farklı bölümden oluşmaktadır. İlk bölümde, tez konusunun literatürdeki öneminin vurgulanması için literatür özeti verilmiş ve konunun amacı belirtilmiştir. İkinci bölümde, Çekirdek Magnetik Rezonans (ÇMR) tanımlanmıştır.Ayrıca ÇMR' deki temel etkileşmeler ve bu etkileşmelerin çözümlenmesi için kuramsal yöntemler açıklanmıştır. Üçüncü bölümde, 1B ve 2B çok pulslu ÇMR spektroskopisi ve Fourier dönüşümleri gösterilmiş, devamında, Maple'da program yazılımı süreci açıklanmıştır. Dördüncü bölümde, örnek olarak 1B INEPT ve 2B J çözümlü ÇMR deneylerinin benzetişimlerinin oluşturulması için maple paket programı kullanılmıştır. Beşinci bölümde ise, zayıf çiftlenimli IS (I=1/2, S=5/2) spin sistemi için çok pulslu ÇMR deneylerinin benzetişiminde kullanılan program yazılımı gösterilmiştir. Anahtar Kelimeler: Çarpım İşlemci Teorisi, Çekirdek Magnetik Rezonans, Maple Paket Programı, Kimyasal Kayma., This study consist of five different chapters. In the first chapter, the summary of literature is given in order to emphasize the significance in the literature of the thesis subject, and the purpose of subject are explained. In the second chapter, the NMR (Nuclear Magnetic Resonance) is briefly defined. Besides, to analyze multi-pulse NMR experiments the fundamental interactions and theoretical methods in the NMR are described. In the third chapter, fourier transforms for multi-pulse one- (1D) and two- (2D) dimension NMR spectroscopy are shown and the following section, process writing programme in Maple is presented. In the fourth chapter, the maple package programme is used for simulations of the 1D INEPT and 2D J resolved NMR experiments as example. In the fifth chapter, it is shown that writing programme in Maple can be easily used for simulations of multiple-pulse NMR experiments for weakly coupled IS (I=1/2, S=5/2) spin systems. Keywords: Product Operator Theory, Nuclear Magnetic Resonance, Maple Package Programme, Chemical Shift., Tez ( Yüksek Lisans) - Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Fizik Anabilim Dalı, 2012., Kaynakça var.

Bu çalışma iki bölümden oluşmaktadır. Birinci bölümde, CF3Br'nin π sistemleriyle (benzen, etilen ve asetilen) oluşturduğu komplekslerdeki C-X···π halojen bağların doğası, özellikleri ve yapıları üzerinde dış elektrik alan (EEF) etkisini araştırmak için ilk kez ab initio hesaplamaları (RI-MP2(full)/aug-cc-pVDZ) yapılmıştır. Bu EEF etkisi moleküler elektrostatik potansiyel (MEP), simetri uyumlu pertürbasyon teorisi (SAPT), doğal bağ orbital (NBO) analizi, moleküllerdeki atomların kuantum teorisi (QTAIM) ve kovalent olmayan etkileşme (NCI) analizi yöntemleri içeren birçok yöntemle analiz edilmiştir. C-X···π halojen bağların kararlılığının EEF'nin hem şiddetine hem de yönüne duyarlı olduğunu gösteren RI-MP2 etkileşme enerjisi ve EEF'nin şiddeti arasında lineer bir ilişki bulunmuştur. SAPT analizlerine göre, EEF +z yönü boyunca (π düzlemine dik olarak) uygulandığında, CF3Br···benzen kompleksi için C-X···π halojen bağların doğası dispersiyondan aşamalı olarak elektrostatiğe; diğer kompleksler için elektrostatikten daha fazla elektrostatiğe dönüşmektedir. Ancak, EEF –z yönü boyunca uygulandığında, tüm komplekslerdeki C-X···π halojen bağların doğası daha çok dispersiyon olma eğilimindedir. QTAIM analizi, EEF şiddetinin 0,005 au'dan küçük olduğunda, CF3Br···benzen kompleksinin C-X···πC3 ve C-X···πhalka halojen bağlarından oluştuğunu; buna karşın EEF şiddetinin 0,005 au'dan büyük olduğunda sadece C-X···πC3 halojen bağına sahip olduğunu ortaya koymaktadır. İncelenen komplekslerin yapısal sonuçları, CF3Br ve π sistemi arasındaki moleküller arası uzaklığın EEF'nin şiddetine ters bir bağlılığını göstermektedir.İkinci bölümde, imidazol···XY (X=Cl; Cl, F) komplekslerinde N···X halojen bağına EEF etkileri, MP2/aug'-cc-pVTZ seviyesinde incelenmiştir. Elde edilen sonuçlar, komplekslerdeki halojen bağın doğasının EEF'nin yönüne ve şiddetine duyarlı olduğunu gösterdi. EEF +x yönünde uygulandığında (N···X-Y ekseni boyunca imidazolün N atomundan XY'nin Cl atomuna doğru) halojen bağın doğası, normal halojen bağından Cl-paylaşımlı ve iyon-çiftlenimli halojen bağlarına dönüştüğü bulundu. Fakat, EEF'nin ters yönde (-x yönü) uygulanması, halojen bağın doğasının değişimi üzerinde hiçbir etkiye sahip değildir. Komplekslerde bulunan halojen bağının bu tipleri, komplekslerin yapıları, etkileşme enerjileri, MEP, SAPT ve QTAIM analizleriyle belirlendi. Normal halojen bağı negatif [r1(X―Y)-r2(X―N)] değeri ile tanımlanırken; Cl-paylaşımlı ve iyon-çiftlenimli halojen bağları pozitif r1-r2 değeri ile karakterize edildi. EEF şiddetinin +x yönü boyunca artmasıyla, normal ve Cl-paylaşımlı halojen bağlı kompleksler için etkileşmeenerjisinin büyüklüğü artmıştır. Fakat, iyon-çiftlenimli halojen bağlı kompleksler için isetersi bir eğilim gözlenmiştir. Ayrıca, MP2/aug'-cc-pVTZ'den hesaplanan etkileşmeenerjileri, imidazol···ClF kompleksindeki halojen bağların imidazol···Cl2kompleksinkinden daha kuvvetli olduğunu göstermiştir. İmidazol···Cl2 kompleksindekinormal halojen bağı, imidazol···ClF kompleksindekinden daha düşük EEF şiddetdeğerlerinde Cl-paylaşımlı ve iyon-çiftlenimli halojen bağlara dönüşmüştür. MEPsonuçlarına göre, EEF'nin +x yönü boyunca uygulanması, komplekslerdeki N···X halojenbağının kararlılığında Coulomb etkileşmelerinin daha önemli bir rol oynadığını ortayakoymaktadır. SAPT analizi, EEF'nin +x yönü boyunca uygulanmasıyla normal ve Clpaylaşımlıhalojen bağların toplam çekici etkileşme enerjisinde indüksiyon enerjinindaha önemli rol oynadığını; buna karşın, iyon-çiftlenimli halojen bağların toplam çekicietkileşme enerjisinde elektrostatik enerjinin daha baskın olduğunu göstermiştir. This study consists of two parts. In first part, ab initio calculations (RI-MP2(full)/aug-cc-pVDZ) are performed to investigate the effect of an external electric field (EEF) on the nature, properties, and structures of C-X···π halogen bonds in CF3Br complexes with π systems (benzene, ethene, and ethyne), for the first time. This EEF effect is analyzed by a myriad of methods including molecular electrostatic potential (MEP), symmetry adapted perturbation theory (SAPT), natural bond orbital (NBO), quantum theory of atoms in molecules (QTAIM), and noncovalent interaction (NCI) methods. A linear relationship is found between RI-MP2 interaction energy and the strength of EEF, indicating that the stability of C-X···π halogen bonds is sensitive to both the strength and direction of the EEF. According to the SAPT analyses, when the EEF is applied along the +z direction (perpendicular to the π plane), the nature of C-X···π halogen bonds transforms gradually from dispersion to electrostatic for the CF3Br···benzene complex and, from electrostatic to more electrostatic for the other complexes. However, when the EEF is applied along the –z direction, the C-X···π halogen bonds in all the complexes tend to be more dispersive in nature. The QTAIM analysis exhibits that the CF3Br···benzene complex under the EEF with strength smaller than 0.005 au is formed by the C-X···πC3 and C-X···πring halogen bonds, while it has only the C-X···πC3 halogen bond when the strength of the EEF is bigger than 0.005 au. The structural results of the studied complexes show an inverse dependence of intermolecular distance between the CF3Br and π system on the strength of the EEF.In the second part, the effects of EEF on the N···X halogen bond in imidazole···XY (X=Cl; Y=Cl, F) complexes are studied at the MP2/aug'-cc-pVTZ level of theory. Results indicate that the nature of the halogen bond in the complexes is sensitive towards the strength as well as direction of the EEF. When the EEF is applied along the +x direction (from the N atom of imidazole to the Cl atom of XY along the N···X-Y axis), the nature of the halogen bond changes from traditional, to chlorine-shared, to ion-pair. However, the application of the EEF in opposite direction (-x direction) has no effect on the variation the nature of the halogen bond. These types of halogen bond present in the complexes are determined from their structures, interaction energies, MEP, SAPT and QTAIM analyses. The traditional halogen bond is describing by the negative quantity [r1(X-Y)-r2(X-N], while the chlorine-shared and to ion-pair halogen bonds is characterized by the positive r1-r2. With the enhancement of the EEF strength along +x direction, the magnitude ofinteraction energy for traditional and chlorine-shared halogen bonded complexes is increased. However, the reverse behavior is observed for ion-pair halogen bonded complexes. Furthermore, interaction energies calculated from MP2/aug'-cc-pVTZ show that the halogen-bonds in the imidazole···ClF complex are stronger than those in the imidazole···Cl2 complex. The traditional halogen bond in the imidazole···Cl2 complex is transformed to the chlorine-sharing and to the ion-pair halogen bonds in the lower strengths of EEF than being in the imidazole···ClF complex. According to MEP results, the application of the EEF along the +x direction reveals that Coulombic interactions play a more important role in the stability of the N···X halogen bond in the complexes. SAPT analysis shows that when the EEF is applied along the +x direction, the induction energy plays a more important role in the attraction of traditional and chlorine-shared halogen bonds, while the electrostatic energy is a more dominant in the attraction of ion-pair halogen bonds. 149

CH3, CCH, CMe3, CN, CONH2, COCH3, CF3, CH2-, CC-, COO-, F, B(OH)2, OH, OCH3, O-, NH2, NMe2, NH-, NH3+, NN+, SiMe3 ile subsituye edilmiş tria-, penta- and hepta-fulvene türevlerinin geometrik optimizasyonu B3LYP/6-31+ G(d,p) temel setinde gerçekleştirilmiştir. Ele alınan moleküllerin aromatik karakterlerini incelemek için bu sistemlere, QTAIM parametreleri (halka kritik noktasında: elektron yoğunluğu (rRCP), toplam elektron enerji yoğunluğu (H), kinetik elektron enerji yoğunluğu (G) ve potansiyel elektron enerji yoğunluğu (V)) ve QTAIM kavramlarından türetilen bazı aromatiklik indeksleri (Shannon aromatiklik (SA), aromatik dalgalanma (FLU), düzeltilmiş toplam elektron yoğunluğu (CTED) ve potansiyel-enerji kontrolü (M(r)) bu sistemlere uygulanmıştır. QTAIM parametrelerinin ve QTAIM-tabanlı aromatiklik indekslerinin geçerliliğini test etmek için yaygın olarak kullanılan geometrik-tabanlı aromatikliğin harmonik osilatör modeli (HOMA), magnetik-tabanlı çekirdekten bağımsız kimyasal kayma (NICS) ve enerji-tabanlı izomerik kararlılık enerjisi (ISE) gibi aromatiklik indeksleriyle karşılaştırılmıştır. Özellikle CTED, SA ve FLU aromatiklik indekslerinin tüm fulven türevlerinin aromatiklik karakterlerini tahmin etmede başarılı olduğu görülmüştür. Ayrıca, kullanılan aromatiklik indekslerinin değişim aralığından fulvenlerin aromatik karakterlerinin subsitiasyonlara oldukça duyarlı olduğu tespit edilmiştir.Anahtar Kelimeler: Fulven, Aromatiklik, CTED, FLU, HOMA.2014, 61 sayfa Geometry optimizations of tria-, penta- and hepta-fulvene derivatives included , CH3, CCH, CMe3, CN, CONH2, COCH3, CF3, CH2-, CC-, COO-, F, B(OH)2, OH, OCH3, O-, NH2, NMe2, NH-, NH3+, NN+, SiMe3 substituents, were carried out at the B3LYP/6-31+ G(d,p) level of theory.To investigate aromatic character of the considered molecules the QTAIM parametres (at the ring critical point: electron density (r RCP ), total electron energy density (H), kinetic electron energy density (G) and potentional electron energy density (V)) and some aromacity indices (Shannon aromacity (SA), aromatic fluctuation (FLU), corrected total electron density (CTED) and potentional energy- controlled (M(r)) derived from QTAIM concepts were applied to these systems. To test the validity of the QTAIM parameters and QTAIM- based aromacity indices we have compared them with the other commonly used, aromatic indices, such as geometry based harmonic oscillator model of the aromacity (HOMA), magnetic-based nucleus independent chemical shift (NICS) and energy-based ısomerization stabilization energy (ISE). It has been found that especially CTED, SA and FLU aromacity indices are successful in the estimation of the aromatic character of all the fulvene derivatives. Morever, the wide range of variation in these indices indicates a considerable sensitivity of π-electron structura of fulvene rings to the substituents.Keywords: Fulvene, Aromacity, CTED, FLU, HOMA.2014, 61 pages 73

Triafulven türevlerinin ve halojen atomları ile komplekslerinin (C3H2=XH2.Y; X=C, Si, Ge, Sn; Y=F, Cl, Br, I) geometrik optimizasyonu B3LYP/6-311+G (d, p) temel setinde yapılarak komplekslerin aromatikliği, geometrik-tabanlı (HOMA), magnetik-tabanlı (NICS ve diamagnetik alınganlık anizotropisi), ?-elektron sayım tabanlı (pEDA) ve son zamanlarda oluşturulan elektronik-tabanlı (elektrik alan gradyenti (EFG(0), EFG(0.5)) ve Shannon aromatiklik (SA) indekslerini içeren farklı indeksler kullanılarak incelenmiştir. Ayrıca, moleküllerdeki atomların kuantum teorisi (QTAIM) parametreleri (bağ kritik ve halka kritik noktalarındaki elektron yoğunluğu, toplam elektron enerji yoğunluğu (H), potansiyel ve kinetik enerji yoğunlukları (V,G) ve bağ elipsitisi), komplekslerin aromatik karakterinin tahmini için kullanılmıştır. Diamagnetik alınganlık anizotropisi, EFG(0.5) ve pEDA indeksleri dışında tüm aromatik indeksler aralarında iyi bir korelasyon elde edilmiştir. Aromatiklik hesaplamalarda her bir kompleks içinde aromatikliğin, X-TF(F) > X-TF(Cl) > X-TF(Br) > X-TF(I) diziliminde arttığı görülmektedir. Triafulven halkasında özellikle halka kritik noktalarındaki elektron yoğunluğu, H, V ve G, ayrıca C-C bağlarının bağ elipsi değerlerini veren QTAIM parametreleri, ?-elektron delokalizasyonunun yeni nicel ölçümlerini sunmaktadır. Geometry optimization of triafulvene derivatives and their complexes with halogen atoms (C3H2=XH2.Y; X=C, Si, Ge, Sn; Y=F, Cl, Br, I) was carried out at the B3LYP/6-311+G (d, p) level of theory. Aromaticities of the considered complexes were investigated using different indices included geometry-based (HOMA), magnetism-based (NICS and diamagnetic susceptibility anisotropy), ?-electron count-based (pEDA), and recently introduced electronic-based (electric field gradient (EFG(0), EFG(0.5)) and Shannon aromaticity (SA) indices. Moreover the quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) parameters (the electron density at bond critical and ring critical points, total electron energy density (H), potential and kinetic electron energy densities (V, G) and bond ellipticity) were applied to considered complexes for estimation of their aromatic characters. All aromaticity indices except diamagnetic susceptibility anisotropy, EFG(0.5) and pEDA were seen to be well correlated to each other. Aromaticity calculations have shown that increasing tendency of aromaticity in each complex is noted in the series X-TF(F) > X-TF(Cl) > X-TF(Br) > X-TF(I). For QTAIM parameters it has been found that especially the electron density, H, V and G at the ring critical point and the bond ellipticity of C-C bonds in triafulvene ring may serve as new quantitative characteristic of ?-electron delocalization. 69

Bu çalışma sırasıyla beş farklı bölümden oluşmaktadır. İlk bölümde, tez konusunun literatürdeki öneminin vurgulanması için literatür özeti verilmiş ve konunun amacı belirtilmiştir. İkinci bölümde, Çekirdek Magnetik Rezonans (ÇMR) tanımlanmıştır. Ayrıca ÇMR' deki temel etkileşmeler ve bu etkileşmelerin çözümlenmesi için kuramsal yöntemler açıklanmıştır. Üçüncü bölümde, 1B ve 2B çok pulslu ÇMR spektroskopisi ve Fourier dönüşümleri gösterilmiş, devamında, Maple'da program yazılımı süreci açıklanmıştır. Dördüncü bölümde, örnek olarak 1B INEPT ve 2B J çözümlü ÇMR deneylerinin benzetişimlerinin oluşturulması için maple paket programı kullanılmıştır. Beşinci bölümde ise, zayıf çiftlenimli IS (I=1/2, S=5/2) spin sistemi için çok pulslu ÇMR deneylerinin benzetişiminde kullanılan program yazılımı gösterilmiştir. This study consist of five different chapters. In the first chapter, the summary of literature is given in order to emphasize the significance in the literature of the thesis subject, and the purpose of subject are explained. In the second chapter, the NMR (Nuclear Magnetic Resonance) is briefly defined. Besides, to analyze multi-pulse NMR experiments the fundamental interactions and theoretical methods in the NMR are described. In the third chapter, fourier transforms for multi-pulse one- (1D) and two- (2D) dimension NMR spectroscopy are shown and the following section, process writing programme in Maple is presented. In the fourth chapter, the maple package programme is used for simulations of the 1D INEPT and 2D J resolved NMR experiments as example. In the fifth chapter, it is shown that writing programme in Maple can be easily used for simulations of multiple-pulse NMR experiments for weakly coupled IS (I=1/2, S=5/2) spin systems. 106

Florlu pridinlerin tüm olası izomerlerinin geometrik yapıları B3LYP/6-311++G(d,p) temel setinde optimize edilmiştir. İncelenen moleküllerin aromatikliği, geometri tabanlı (HOMA ve Bird (I6)), manyetik tabanlı (NICS(1)), diamanyetik duyarlılık anizotropisi ( ), ?-elektron sayım tabanlı (pEDA), son yıllarda tanımlanmış olan elektron tabanlı ( (EFG(0), EFG(0.5)) ve Shannon aromatiklik (SA) indeksleri kullanılarak incelenmiştir. Ayrıca genel tanımlayıcılar olarak HOMO?LUMO enerji farkı, atomlarına ayrıştırma enerjisi ( ) ve florlu pridinlerin su molekülü ile oluşturdukları kompleksi için etkileşme enerjisi; yerel tanımlayıcılar olarak ise C-F bağlarında hesaplanan (EFGC-F(0)) ve azot atomunun ?-elektron popülasyonu (N?) kullanılmıştır. HOMA ve EFG(0.5) dışında üzerinde çalışılmış olan bütün indeksler birbiriyle, genel ve yerel tanımlayıcılarla uyumlu bir korelasyon içinde oldukları gözlenmişitir. Geometric structures for all the possible isomers of fluorinated pyridines were optimized at the B3LYP/6-311++G(d,p) level of theory. Aromaticities of the considered molecules were investigated using different indices included geometry-based (HOMA and Bird (I6)), magnetism-based (NICS(1) and diamagnetic susceptibility anisotropy ( )), -electron count-based (pEDA), and recently introduced electronic-based (electric field gradient (EFG(0), EFG(0.5)) and Shannon aromaticity (SA)) indices. Moreover we used also HOMO?LUMO gap, atomization energy ( ), and interaction energy for fluorinated pyridine complexes by water molecule as global descriptors, and the electric field gradient values (EFGC-F(0)) on the middle points of C-F bonds and ?-electron population (N?) of nitrogen atom as local descriptors. All studied indices except HOMA and EFG(0.5) are well correlated to each other and to global and local descriptors. 68

Bu çalışmada, bir ve iki boyutlu (1B ve 2B) çok-pulslu ÇMR deneylerini analiz etmek için Maple komutları çerçevesinde çarpım operatör kuramına dayalı bir benzetişim programı sunuldu. Tüm komutlar kimyasal kayma, spin-spin çiftlenim ve radyofrekans terimlerini içeren Hamiltoniene sahip zayıf çiftlenimli IS (I=1/2, S=3/2) spin sistemine uygulandı.Sonraki kesimlerde, çok pulslu ÇMR deneylerinin benzetişiminde kullanıcı tarafından kullanılacak olan en önemli komutlar gösterildi. Programın kullanımını göstermek için bazı 1B ve 2B ÇMR deneyleri örnek olarak verildi. In this study, a simulation program in the framework Maple procedures to analyze one and two dimenssional (1D and 2D) multiple puls NMR experiment using product operator theory is reported. We apply our procedures to purely weakly coupled IS (I=1/2, S=3/2) spin system described by a Hamiltonian consisting of chemical shift, spin-spin coupling and radiofrequency puls terms.In the following section we present the description of the most important procedures that user can employ to simulate a multiple puls NMR experiments. To illustrate the use of the program some 1D and 2D NMR experiments are given as example. 128