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Chemical modification reactions are viable alternatives for improving the properties of starch because they allow the insertion of molecules that change the original behavior of the polymer. Glycidyl methacrylate (GMA) is an example of a vinylic molecule added to starch to decrease its hydrophilicity and improve mechanical properties. This modification reaction is affected by parameters like the volume of the modifier, time, and temperature. Furthermore, the correlation between these parameters might change the response of an individual parameter on the degree of substitution (DS), crystallinity (Xc), and molecular-weight-related parameters. This work evaluated how these effects and their correlations would affect DS, Xc, molecular weight, and polydispersity index (PDI) of starch. The results suggested that, while higher volumes of GMA and temperatures decreased the DS and Xc, the correlation between them increased the DS by 2.47, and Xc by 1.25. On the other hand, higher temperatures also favored the occurrence of hydrolysis. Also, although none of the parameter correlations had a significant effect on the assessed properties (at 95%), the statistical analysis confirmed that the correlation between two parameters changed the effect of individual parameters.

Submitted by Rafael da Silva (rafael.silva84@unesp.br) on 2021-04-16T02:40:32Z No. of bitstreams: 1 Rafael da Silva_dissertação_ata.pdf: 2479759 bytes, checksum: 59941a68db58fa13fa64e0ad75a3a7aa (MD5) Approved for entry into archive by Lucilene Cordeiro da Silva Messias null (lubiblio@bauru.unesp.br) on 2021-04-16T17:57:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silva_r_me_bauru.pdf: 2479759 bytes, checksum: 59941a68db58fa13fa64e0ad75a3a7aa (MD5) Made available in DSpace on 2021-04-16T17:57:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silva_r_me_bauru.pdf: 2479759 bytes, checksum: 59941a68db58fa13fa64e0ad75a3a7aa (MD5) Previous issue date: 2020-11-26 Diante do contexto histórico vivido com a pandemia de Covid-19, em 2020 o mundo todo vem buscando respostas na ciência para formas de enfrentamento ao novo coronavírus. Nessa dimensão, o distanciamento social é identificado como tecnologia social capaz de gerar possibilidades de diminuição do contágio, contrariando a lógica do mercado neoliberal que vai impactar no sistema produtivo e nas formas de consumo. Diante dos ataques sistemáticos à ciência que a ascensão da nova direita ultraconservadora vem realizando, já no período pré- pandemia em várias partes do planeta, observam-se nesse contexto relações de poder controversas e contradições narrativas, especialmente num momento em que se buscam respostas científicas para os grandes desafios gerados a partir de um vírus altamente primitivo do ponto de vista biológico, mas muito sofisticado do ponto de vista da eficácia do contágio que tem impacto nossa dinâmica social. Diante dessa nova realidade sem precedentes na história, nosso problema de pesquisa buscou questionar de que modo o distanciamento social é apresentado como recurso para proteger a vida e, ao mesmo tempo, como o Estado revela e comunica ser capaz de garantir essa proteção? Partindo dessa problematização, nosso objetivo nesta pesquisa foi identificar, em macrocampanha de conscientização pública do Ministério da Saúde do Brasil, o uso ou não de estratégias comunicacionais de sensibilização e educação para a defesa do distanciamento social como medida de prevenção. Para tanto, analisaremos a macrocampanha digital Juntos Somos Fortes, com várias peças comunicacionais disponibilizadas no portal e várias mídias sociais do Governo Federal a partir da combinação da análise de conteúdo de Bardin e da análise de imagens de Barthes. Como principais resultados, evidenciam-se a presença de informações de ordem científica, fundamentadas em autoridades da saúde e de figuras de influência social na cultura popular brasileira, além da descrição científica de formas de proteção, de prevenção e de identificação de sintomas da COVID-19. Por outra parte, pouco se identificam posicionamentos que problematizam a não realização do lockdown, o que abre oportunidades para que grupos contrários possam argumentar e influenciar a opinião pública sobre o seu boicote. Isso revela um debate que discute a importância da perspectiva crítica para uma comunicação educativa e cidadã visando a conscientização e sensibilização. In view of the historical context experienced with the Covid-19 pandemic, in 2020 the whole world is looking for answers in science for ways of coping with the new coronavirus. In this dimension, social detachment is identified as a social technology capable of generating possibilities for reducing contagion, contrary to the logic of the neoliberal market that will impact the productive system and the forms of consumption. In view of the systematic attacks on science that the rise of the new ultra-conservative right has been carrying out in the prepandemic period in various parts of the planet, controversial power relations and narrative contradictions are observed in this context, especially at a time when scientific responses are sought for the great challenges generated from a highly primitive virus from thebiological point of view, but very sophisticated from the point of view of the effectiveness of contagion. Faced with this new reality unprecedented in history, our research problem sought to question how social distance is presented as a resource to protect life and, at the same time, how does the State reveal and communicate that it is able to guarantee this protection? Based on this problematization, our objective in this research is to identify, in a macro-campaign of public awareness of the Ministry of Health, the use or not of communication strategies of awareness and education for the defense of social distance as a preventive measure. To this end, we will analyze the digital macro campaign Juntos Somos Fortes, with several communication pieces available on the portal and various social media from the Federal Government based on the combination of Bardin's content analysis and Barthes' image analysis. As main results, the presence of scientific information based on health authorities and figures of social influence in Brazilian popular culture is evidenced, in addition to the scientific description of forms of protection, prevention and identification of symptoms of COVID-19. On the other hand, little positions are identified that problematize the non-realization of the lockdown, which opens opportunities for opposing groups to argue and influence public opinion about their boycott. This reveals a debate that discusses the importance of a critical perspective for educational and citizen communication aimed at raising awareness.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Sociologia Política, Florianópolis, 2016. Este trabalho, de um conjunto inicial de indagações acerca das bases da alienação eleitoral (abstenções, votos brancos e nulos) no contexto brasileiro, ampliou-se, incorporando as abstenções em perspectiva comparada entre os países presidencialistas da América Latina. Esse ajuste se deu, dentre vários motivos, pela escassez de estudos sobre esse contexto continental. Assim, para dar conta de explicar tais fenômenos, a tese se estruturou em duas partes relativamente autônomas, mas não independentes. A primeira, voltada à América Latina, incorporou países de regime presidencialista que fazem parte das pesquisas regulares do Latin American Public Opinion Project (LAPOP), cujo material empírico consiste em uma base que compila rodadas de 2004 a 2012 e outra base em nível agregado com dados dos países. As análises consistiram da interação dessas duas bases em um modelo multinível. A segunda parte focou no Brasil, estendendo as análises para os votos brancos e nulos, utilizando como material empírico o Estudo Eleitoral Brasileiro (ESEB), rodada de 2010, e dados agregados ao nível dos estados, do Tribunal Superior Eleitoral (TSE) e do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE). Basicamente, utilizaram-se análises descritivas e de regressão logística. De forma geral, o estudo chegou às seguintes conclusões: no contexto latino-americano existem dinâmicas próprias que conferem singularidade aos preditores da abstenção, porém, aspectos presentes em países mais desenvolvidos também foram identificados entre os países latinos. Voltando-se para o Brasil, os votos brancos e nulos são expressões de protesto de um eleitor que detém certos recursos individuais como a escolaridade, porém é afastado da política. As abstenções no país assumem caráter estrutural e o eleitor não vê conflito em ser apoiador e estar satisfeito com a democracia, mas não participar eleitoralmente em uma situação de voto facultativo. Abstract : This coursework has started with a set of questions concerning the foundations of the electoral alienation (abstentions, blank and null votes) of the Brazilian context, and has increased with the inclusion of abstentions in a comparative perspective among the presidential countries of Latin America. This tune-up has taken place, among several reasons, due to the lack of studies about this continental context. Therefore, in order to explain these phenomena, the thesis was structured in two parts relatively autonomous, but not independent. The first part, focused on Latin America, included countries of presidential system that are part of regular surveys of the Latin American Public Opinion Project (LAPOP), whose empirical material consists of one foundation that compiles epochs from 2004 to 2012 and another one on an aggregate level with the countries? data. These analyses consisted of the interaction of these two foundations in a multilevel model. The second part focused on Brazil, extending the analyses to the blank and null votes, using as empirical material the Estudo Eleitoral Brasileiro (ESEB) (Brazilian Electoral Study), epoch of 2010, and aggregate data, at state level, from the Tribunal Superior Eleitoral (TSE) (Supreme Electoral Tribunal) and the Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística (IBGE) (Brazilian Institute of Geography and Statistics). Basically, we used descriptive analyses and analyses of logistic regression. Overall, the study reached the following conclusions: in the Latin American context there are peculiar dynamics that give uniqueness to the abstention predictors, however, the electoral aspects found in more developed countries were also identified among Latin countries. Regarding Brazil, the blank and null votes are protest expressions of a voter who has certain individual resources like schooling, but is out of politics. Abstentions in Brazil take a structural nature and the voter sees no conflict in being supportive and being satisfied with democracy, but not engaging in electoral participation in a situation of voluntary voting.

Partindo da constatação de que a busca por um conceito de “verdade” atravessou a história do pensamento ocidental, tentamos encontrar as primeiras críticas a esta busca. Habitualmente considerado o pioneiro nas reflexões sobre a dubiedade característica dos fenômenos humanos, Heráclito apresenta questionamentos que nos parecem guardar fortes semelhanças com a poética de Hesíodo, sua predecessora. A partir da análise dos diversos entendimentos de “verdade” apresentados por este poeta, tecemos uma série de considerações (muitas delas características ainda do pensamento contemporâneo) e mostramos que estas já se encontravam potencialmente na poesia hesiódica.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Sociologia Política, Florianópolis, 2010 Este estudo tem como objetivo analisar a experiência do Orçamento Participativo do município de Biguaçu, Santa Catarina, sob dois aspectos analíticos poucos difundidos entre os estudiosos do tema. O primeiro deles, o efeito redistributivo, vem ganhando espaço recentemente, porém, devido às dificuldades na obtenção de dados sobre investimentos necessários às análises, este tipo de estudo ainda encontra uma série de entraves na sua execução. Os estudos que seguem nesta linha têm se dedicado apenas a uma dimensão do efeito redistributivo, a material, que se expressa através da distribuição de bens e serviços públicos. Pretende-se inserir uma segunda dimensão pertencente ao campo simbólico, a inclusividade, que parte do princípio de que a distribuição também se dá sob a ótica da inclusão, empoderando os cidadãos historicamente excluídos dos espaços decisórios tradicionais da política local. Assim, o foco analítico reside nas dimensões redistribuição e inclusão. Dessas análises, partir-se-á para o segundo aspecto analítico: as relações estabelecidas entre OP e eleições. Nesta parte, pretende-se diagnosticar em que medida o OP, através das dimensões distribuição e inclusão, permite aos políticos diretamente vinculados a experiência de expandir suas bases eleitorais no município. A hipótese aqui utilizada é que, frente à estrutura organizacional da experiência, o fator inclusão pesa positivamente em favor dos candidatos governistas, fazendo com que estes consigam expandir e consolidar suas bases eleitorais nas regiões periféricas e com alto Índice de Vulnerabilidade Social. Não se trata de afirmar que sem o OP a vitória nas eleições se inviabilizaria, mas sim, de trabalhar com a ideia de que o OP propicia um contato periódico com as regiões mais afastadas e mais necessitadas, o que favorece a formação e consolidação do recall do candidato, ou seja, a experiência favorece a construção de uma imagem positiva do candidato, dando a ela mais consistência e maior durabilidade na memória do eleitor. The aim of this research was to analyze the experience of the collaborative budget of the town Biguaçu, Santa Catarina, focusing on two analytical aspects pointed as central by the experts of the subject. The first one of them, the redistributed effect, has been recently gaining space; however, due to difficulties in the attainment of data on necessary investments to the analysis, this type of study still finds a series of impediments in its execution. The studies that follow in this perspective have dedicated just to analyze the dimension of the redistributed effect, the material dimension, which express through the distribution of public goods and services. Intended to insert a second dimension pertaining to the symbolic field, the social integration, which claims that the distribution also is a topic of inclusion, which gives power to the citizens who were historically excluded from the political traditional space. In this sense, the analytical focus of the present study worries about both aspects: the redistribution and the inclusion. From these analyses, a second analytical aspect emerges: the relations established between collaborative budget and elections. In this part, we aim to diagnose in which instance the collaborative budget, through the dimensions of distribution and inclusion, allows the statesman directly entailed to the experience of expand their electoral bases in Biguaçu. The hypothesis is that, in face of the structure organizational of the experience, the factor inclusion weighs positively for the governmentalists candidates, allowing them to expand and to consolidate their electoral bases in peripheral regions and with high index of social vulnerability. Is not intend to affirm that without the collaboration budget the victory in the polling would be impracticable, nevertheless we work with the idea that the collaborative budget propitious a periodic contact with the more outlying regions and neediest; this experience influences toward the construction of a positive image of the candidate, giving him more consistence and more durability on the electors# memory.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES In 1908, the Kasatu Maru arrived at the port of Santos, in the coast of São Paulo State, bringing the first Japanese immigrants to work in the coffee farms and starting the History of Japanese Immigration in Brazil. From then on, the Japanese spread through several regions of the State, founding new communities. Some of these immigrants decided to return, in that same year, to the city of Santos. A common hallmark, after the forming of a community, was the building of a schoolhouse. That also happened in the coastal city, where the Japanese struggled to guarantee the teaching of their native language to new generations by building and maintaining their own schools, especially the Escola Japonesa de Santos (Japanese School of Santos), whose main function was to centralize the study of the Japanese language in the city. This work was intended as a study of the Japanese schooling in the city of Santos, its progress and relevance to the local Japanese community, from the arrival of the first immigrants to the year of 1943, when, along with German and Italian natives, they were banned from the region by a decree from the federal government, leading to the shutdown of Japanese schools. For that purpose, a research was done in public and private archives, where a wide range of documents was found, such as certificates, judicial files, newspapers, photographs, etc. Oral History interviews were also utilized to obtain life histories, with a thematic focus on the Japanese education, from former students and other persons close to the community, such as friends, descendents of employees, etc. The research was based, among others, in the works of authors Wilma Therezinha Fernandes de Andrade and Ana Lúcia Duarte Lanna, for both explore the changes the city of Santos went through in the late nineteen century and early twentieth, when the first Japanese immigrants arrived. It is also based in the works of Tomoo Handa, which offers a great retrospect of the history of Japanese immigration in Brazil, Hiroshi Saito, whose theory defends a division of the Japanese immigration in Brazil in three different periods, and in the work of Zeila de Brito Fabri Demartini, dedicated to the education of Japanese immigrants in the country, mainly in the State of São Paulo. As its final considerations, it was noted that education was highly valued among the Japanese, for, in the absence of their own schools, parents enrolled their children in elementary schools, even if that meant compromising the teaching of their native language. It was also noted that the Escola Japonesa served as a cultural and administrative center for the Japanese community as well, besides being a regular school that met all the official requirements. Em 1908 chegaram os primeiros imigrantes japoneses para trabalhar nas fazendas de café, iniciando a história da imigração japonesa no Brasil. Espalharam-se por diversas regiões do Estado de São Paulo, fundando colônias. Parte desses imigrantes optou por regressar, ainda no mesmo ano, para a cidade de Santos. Como característica marcante, era comum, após fundar uma colônia, ergue-se também uma escola. Assim também aconteceu na cidade litorânea, onde os japoneses esforçaram-se para garantir o ensino da língua japonesa para as novas gerações, construindo e mantendo escolas próprias, com destaque para Escola Japonesa de Santos, cuja função era centralizar o ensino de japonês na região. Sendo assim, o presente trabalho pretende estudar a educação escolar japonesa na cidade de Santos, seu respectivo progresso e importância para a colônia local no período da chegada dos imigrantes, até o ano de 1943, quando japoneses, alemães e italianos foram obrigados a deixar a cidade por determinações do governo de Getúlio Vargas, forçando o fechamento das suas escolas. O estudo utiliza pesquisa documental realizada em acervos públicos e privados, onde foi possível encontrar fontes de natureza diversa, tais como certidões, processos, jornais, fotografias etc. Além disso, realizaram-se entrevistas , a fim de obter histórias de vida - com enfoque temático na educação japonesa - de pessoas que estudaram na escola ou tiveram um contato próximo com a colônia, como por exemplo, amigos, filhos de funcionários etc. Entre outros, a pesquisa tem suporte teórico nos trabalhos dos seguintes autores: Wilma Therezinha Fernandes de Andrade e Ana Lúcia Duarte Lanna, pois ambas trabalham com as mudanças da cidade de Santos na passagem do século XIX e XX, época da chegada dos primeiros imigrantes japoneses. Apóia-se também nos trabalhos de Tomoo Handa, que faz um grande retrospecto da história dos imigrantes japoneses no Brasil, Hiroshi Saito cuja teoria defende a divisão periódica da imigração japonesa no Brasil em três períodos distintos e no trabalho de Zeila de Brito Fabri Demartini, dedicado ao estudo da educação de imigrantes japoneses no país, principalmente no Estado de São Paulo. Pôde-se concluir que a educação entre os nipônicos era bem valorizada, pois, na ausência de suas escolas, matriculavam-se as crianças em Grupos Escolares, mesmo que isso pudesse comprometer ou atrasar o ensino da língua pátria. Além disso, a Escola Japonesa, além de ensinar o japonês e ser uma escola de acordo com todas as exigências da Secretaria de Educação, era também um centro cultural e administrativo da colônia desses imigrantes.

En el presente trabajo se ha estudiado la modificación de las superficies del politetrafluoroetileno (PTFE) y de la quitosana con plasmas producidos por una descarga de corriente continua (OC). Los plasmas utilizados en estos estudios fueron de hexametildisiloxano y 1,1,1,2- tetrafluoroetano, en el caso de la quitosana, y de aire, en el caso del PTFE. Incluye también el estudio del envejecimiento de la superficie modificada del PTFE. La quitosana utilizada para el tratamiento, de peso molecular 1 165 000 y grado de desacetilación del 72%, se obtuvo a partir de la quitina presente en el caparazón de langostinos. La quitosana, de naturaleza hidrofílica, fue convertida superficialmente a hidrofóbica por plasmas de 1,1,1,2-tetrafluoroetano y hexametildisiloxano, mientras que se observó lo contrario con el PTFE al ser modificado por el plasma de aire.Los resultados fueron obtenidos por mediciones de ángulo de contacto de una gota de agua sobre dichas superficies. Además, la espectroscopíainfrarroja fue utilizada para caracterizar aun mejor la naturaleza de estas modificaciones. El envejecimiento de las muestras del PTFE modificado depende del medio en que se conservan las mismas. Sin embargo, este envejecimiento es reversible, posiblemente debido a que los grupos funcionales incorporados se "ocultan" en la superficie.

Este trabajo presenta una revisión de temas relacionados a la quitina y la quitosina en la literatura científica. En los últimos 20 años se han desarrollado numerosos trabajos de investigación y desarrollo en estos materiales en áreas tan variadas como el tratamiento de aguas, biomedicina y farmacia. Otra causa de la importancia de estos biopolímeros radica en su disponibilidad a partir de desechos de la industria marina, como la langostinera. Se presentan las propiedades, formas de caracterización de estos polímeros y algunas derivatizaciones. La parte final del trabajo hace una recopilación de las principales aplicaciones en las áreas de cosmética, biomedicina y en el tratamiento de aguas.

A produção de energia elétrica de baixo custo e eficiente é um desafio de grande interesse comercial e tecnológico. A conversão da luz solar em energia elétrica é feita por células fotovoltaicas constituídas por camadas, das quais duas delas, através do efeito fotovoltaico, ficam com cargas elétricas opostas, propiciando a formação de corrente elétrica. A prata é um bom condutor e, se utilizado no formato de nanofios, permite a utilização de menos material para conduzir esta corrente, devido à rede formada pelo contato entre nanofios. O método poliol, que utiliza etilenoglicol (EG), nitrato de prata, polivinilpirrolidona (PVP), um sal e possui parâmetros importantes como razão molar entre o PVP e o nitrato de prata e a taxa de gotejamento do nitrato de prata dissolvido no EG foi utilizado na obtenção dos nanofios de prata e a variação destes parâmetros resultou também na sintetização de outros tipos de partículas de prata. A caracterização morfológica dos nanofios e nanopartículas foi realizada por microscopia óptica de reflexão, microscopia eletrônica de varredura e com o perfilometria, enquanto a caracterização elétrica foi feita através do método das quatro pontas. As sínteses também foram submetidas a espectrofotometria, com a obtenção da curva de UV-Vis. Os resultados mostraram que os nanofios de prata são mais condutivos do que as nanopartículas e a tinta de prata, e por poderem ser depositados como filmes semitransparentes, observou-se que sua aplicação em dispositivos fotovoltaicos é mais favorável do que as demais formatações da prata. The efficient electricity production with low cost is a challenge that has great technological and commercial interests. The sunlight conversion into electrical energy can be done by photovoltaic cells, made up of layers, which two of them, through the photovoltaic effect, have opposite electric charges that can cause electric current. Silver is a good electrical conductor and if it be used as nanowires, the network formed allows the use of less material for the electric current conduction. Polyol method that uses ethylene glycol (EG), silver nitrate, polyvinylpyrrolidone (PV), salt, and important parameters as molar ratio between PVP and silver nitrate, injection rate of silver nitrate dissolved in EG was the method for silver nanowires obtaining. The variation of theses parameters also resulted in the production of other silver particles. The silver nanowires morphological characterization was done by reflected light microscopy, scanning electron microscopy and profilometer, while electrical characterization was done by the four-probe method. UV-vis curve was also obtained by spectroscopy for the syntheses. The results showed that silver nanowires are more conductive than other silver particles, and considering that it can form a semitransparent layer, it’s use in photovoltaic devices is favorable.

A produção de compósitos de polissacarídeos e nanopartículas de ouro (AuNPs) tem sido foco de muitas pesquisas atuais. Tem sido reportado que materiais dessa natureza exibem propriedades bactericidas e anti-carcinogênicas, além servir como matrizes para crescimento celular. Os polissacarídeos naturais, tais como quitosana e pectina, normalmente apresentam baixa citotoxicidade e são biocompatíveis. Sendo assim estão aptos para serem usados na produção de biomateriais. Além disso, tem sido amplamente reportado a obtenção de hidrogéis utilizando esses polissacarídeos. Os hidrogéis de quitosana e pectina podem ser excelentes matrizes para AuNPs pois suas cadeias arranjadas tridimensionalmente exibem grupos capazes de executar a síntese in situ assim como fornecer um ambiente estável para o nanomaterial. Com base nisso, o presente trabalho propõe um método simples para obtenção de compósitos de pectina-AuNPs/quitosana a qual foi testado como matriz para crescimento celular. Inicialmente foi realizada a síntese in situ de AuNPs em solução de pectina por meio da mistura do precursor de ouro (HAuCl4) com o polissacarídeo sob aquecimento a 65°C. Diferentes concentrações de soluções de polissacarídeo e HAuCl4 foram testadas. Em seguida, hidrogéis de pectina-AuNPs e quitosana 1% (m/v), diluída em HCl 0,1 mol.L-1, foram obtidos também a 65°C. As AuNPs em pectina foram caracterizadas por espectroscopia visível, a qual foi verificado aparecimento de bandas características de ressonância de plasmon de superfície localizado para AuNPs. Os compósitos foram caracterizados por meio de espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), espectroscopia de fotoelétrons de raios-X (XPS), difração de raio-X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e ponto de carga zero (pHpcz), as quais comprovaram sua obtenção. Sob ensaio de desintegração/degradação em PBS, foi observado que a conjugação de pectina com quitosana permitiu a obtenção de hidrogéis estáveis na proporção 60:40 (pectina:quitosana), se empregada solução de pectina 2,5% (m/v) com e sem AuNPs inclusas na matriz 3D. Os hidrogéis sem adição HAuCl4 apresentou intumescimento em torno 4500%. Os compósitos tiveram intumescimento de aproximadamente 3000%, quando a maior quantidade de precursor de ouro foi testada. A presença de AuNPs fizeram os hidrogéis mais rígidos. Testes de crescimento celular mostraram que o compósito apresentou 84% de viabilidade celular para células ADSCs em comparação com controle positivo (placa de titânio). Isso indica que o material produzido apresenta propriedades favoráveis para aplicação na área biomédica de renovação tecidual. Vale ressaltar que o caminho de obtenção do compósito, considerando a síntese in situ de AuNPs em pectina seguida da conjugação com quitosana, ainda não tem sido reportada na literatura. The composites production based on polysaccharide and gold nanoparticles (AuNPs) has been the focus of many current research. It has been reported that the materials of this nature has bactericidal and anti-carcinogenic properties, besides serving as matrices for cell growth. Natural polysaccharides, such as chitosan and pectin, usually exhibit low cytotoxicity and are biocompatible. Then, they are suitable for use in the production of biomaterials. In addition, the hydrogels obtainment with these polysaccharides has been widely reported. The pectin/chitosan hydrogels can be excellent matrices for AuNPs because their 3D-organized chains can be able to perform an in situ synthesis as well as provide a stable environment for the nanomaterial. Based on this, the present work is a simple method to obtain pectin-AuNPs/chitosan composites, which was tested as a matrix for cell growth. Initially, it was an in situ synthesis of AuNPs in pectin solution by mixing the gold precursor (HAuCl4) with the polysaccharide under heat at 65°C. Different concentrations of polysaccharide and HAuCl4 solutions were tested. Then, pectin-AuNPs hydrogels and 1% (w/v) chitosan, diluted in 0,1 mol.L-1 HCl, were also obtained at 65°C. As the pectin AuNPs were characterized by spectroscopy, surface resonance bands localized to AuNPs were highlighted. The compounds were characterized by infrared spectroscopy (FTIR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM) and zero charge point (pHpcz), as companies have proven their success. The disintegration assay by injection in PBS showed that the pectin-AuNPs/chitosan association allowed the production of stable hydrogels in the ratio 60:40 pectin-AuNPs:chitosan (B0 and B3), when pectin 2,5% (w/v) and 1% (w/v) chitosan solutions were used with and without AuNPs included in the 3D matrix . The hydrogels, without the addition of HAuCl4 (B0), showed swelling around 4500%. The composites had approximately 3000%, when the largest amount of gold precursor was tested. The presence of AuNPs made the hydrogels more rigid. Cell growth tests showed that the composite presented 84% cell viability for ADSC cells compared to positive control (titanium plate). This indicates that the material produced has favorable properties for application in the biomedical area of tissue renewal. It is noteworthy that the path of obtaining the composite, considering the in situ synthesis of AuNPs in pectin followed by conjugation with chitosan, has not yet been reported in the literature.

Submitted by Neusa Fagundes (neusa.fagundes@unioeste.br) on 2019-05-13T18:27:36Z No. of bitstreams: 2 Bárbara_Cazula2019.pdf: 2500875 bytes, checksum: 1bbad1001f794fa0a0b06c5fcd9b3fad (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Made available in DSpace on 2019-05-13T18:27:36Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Bárbara_Cazula2019.pdf: 2500875 bytes, checksum: 1bbad1001f794fa0a0b06c5fcd9b3fad (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2019-02-22 The present work aimed to optimize the reactional variables involved in the synthesis of the Si-MCM-41 catalytic supports using tetraethyl orthosilicate (TEOS) and silica extracted from rice husk ash (CCA) as sources of silica. The Si-MCM-41 supports were synthesized following the hydrothermal and ambient temperature methodologies and the variable silica/surfactant and cosolvent/solvent molar ratios, aging temperature and aging time were studied. The synthesized substrates were characterized by N2- physisorption, DRX, EDS, MEV and FTIR techniques. For the support denominated as CCA 3, the conditions of synthesis favored the formation of particles with same results for the analysis of the characterization of the ones obtained for the support called TEOS 3. MET analysis of the TEOS 3 and CCA 3 supports clearly revealed the morphological differences of these materials. The supports identified as TEOS 3, TEOS 4, CCA 2 and CCA 3 were selected and impregnated with 20% Ni to be applied in the dry reforming reaction of methane. The catalysts were characterized by N2- physisorption, DRX, EDS, MEV and FTIR techniques. The catalysts 20Ni/Si-MCM- 41_TEOS 4 and 20Ni/Si-MCM-41_CCA 2 were shown to be more stable within 24 h of reaction. The 20Ni/TEOS 3 catalyst presented better results in terms of conversions and yield. The results for 20Ni/Si-MCM-41_CCA 2 and 20Ni/Si-MCM-41_CCA 3 were very close. The TEOS catalysts had higher coke values whereas the CCA catalysts the coke formation was significantly lower. In this sense, it was possible to conclude that the silica from ash from rice hulls is capable of efficiently replacing TEOS in obtaining the Si-MCM-41 substrates and can be applied as a source of silica in obtaining Si-MCM-41 molecular sieves reducing the costs related to the commercial silica source. O presente trabalho teve como objetivo otimizar as variáveis reacionais envolvidas na síntese dos suportes catalíticos Si-MCM-41, utilizando ortossilicato de tetraetila (TEOS) e sílica extraída de cinzas de casca de arroz (CCA) como fontes de sílica. Os suportes Si-MCM-41 foram sintetizados seguindo as metodologias a temperatura ambiente e hidrotérmica e as variáveis razões molares sílica/surfactante e cosolvente/ solvente, temperatura de envelhecimento e tempo de envelhecimento foram estudadas. Os suportes sintetizados foram caracterizados pelas técnicas de fisissorção de nitrogênio, DRX, EDS, MEV e FTIR. Para o suporte denominado como CCA 3, as condições de síntese favoreceram a formação de partículas com mesmos resultados para as análises de caracetrização daqueles obtidas para o suporte denominado TEOS 3. A análise de MET dos suportes TEOS 3 e CCA 3 revelou nitidamente as diferenças morfológicas desses materiais. Os suportes identificados como TEOS 3, TEOS 4, CCA 2 e CCA 3 foram selecionados e foram impregnados com 20% de Ni para serem aplicados na reação de reforma a seco do metano. Os catalisadores foram caracterizados pelas técnicas de fisissorção de nitrogênio, DRX, EDS, MEV e FTIR. Os catalisadores 20Ni/Si-MCM-41_TEOS 4 e 20Ni/Si-MCM- 41_CCA 2 se mostraram mais estáveis em 24 h de reação. O catalisador 20Ni/TEOS 3 apresentou melhores resultados em termos de conversões e rendimento. Os resultados para 20Ni/Si-MCM-41_CCA 2 e 20Ni/Si-MCM-41_CCA 3 foram muito próximos. Os catalisadores TEOS apresentam valores mais elevados de coque enquanto que os catalisadores CCA a formação de coque foi significativamente menor. Nesse sentido, foi possível concluir que a sílica de cinzas da casca de arroz é capaz de substituir com eficiência o TEOS na obtenção dos suportes Si-MCM-41, podendo ser aplicada como fonte de sílica na obtenção das peneiras moleculares Si- MCM-41 diminuindo os custos relacionados a fonte de sílica comercial.

Orientador: Prof. Dr. Ednaldo Aparecido Ribeiro Coorientador: Prof. Dr. Éder Rodrigo Gimenes Dissertação (mestrado em Ciências Sociais)--Universidade Estadual de Maringá, 2018 Resumo: Alicerçada na corrente culturalista que relaciona os valores e crenças aos fenômenos políticos, o objetivo da pesquisa foi averiguar como os parlamentares da 54º legislatura do Legislativo Federal posicionam-se acerca do papel do Estado no desenvolvimento geral da nação. Partindo da conjectura sobre a existência de uma indiferenciação ideológica entre elites políticas de diferentes partidos, propagada no senso comum, o objetivo foi verificar se existem diferenças fundamentais que distinguem as elites políticas. Objetivou-se identificar como os parlamentares de legendas partidárias localizadas à esquerda e à direita do espectro ideológico se diferenciam em seus posicionamentos sobre estatismo a partir de uma concepção democrática e política modernas. As análises apontam pela existência de correlação entre localização no espectro ideológico e posicionamento político acerca da concepção de Estado e seu papel. Blocos e partidos localizados mais à esquerda do espectro ideológico tendem a defender uma posição mais atuante do Estado, notadamente na promoção da assistência social ampla e maior participação no mercado e iniciativa privada, ao passo que blocos e partidos situados mais à direita tendem a defender um Estado menos interventor nestas questões Abstract: Based on the cultural current that relates values and beliefs to political phenomena, the objective of the research was to investigate how the parliamentarians of the 54th legislature of the Federal Legislative are placed on the role of the State in the general development of the nation. Starting from the conjecture about the existence of an ideological indifference among political elites of different parties, disseminated in common sense, the objective was to verify if there are fundamental differences that distinguish the political elites. The aim was to identify how the partisan legends of the left and right of the ideological spectrum differ in their positions on statism from a modern democratic and political conception. The analyses point to the existence of a correlation between location in the ideological spectrum and political positioning about the conception of the State and its role. Blocks and parties of the left of the ideological spectrum tend to defend a more active position of the State, notably in the promotion of broad social assistance and greater participation in the market and private initiative, while blocks and parties of the right tend to defend a State in these matters

Orientador: Prof. Dr. Rafael da Silva Tese (doutorado em Química) - Universidade Estadual de Maringá, 2016 O estudo da dinâmica molecular de espécies em solução fornece informações valiosas para compreender as propriedades macroscópicas dos sistemas. No presente trabalho, faz-se um estudo eletroquímico mostrando a riqueza de informações extraídas empregando técnicas eletroquímicas. As técnicas eletroquímicas consolidaram e forneceram novas informações sobre os sistemas estudados, que são os fenotiazínicos em meio aquoso e em meio de copolímeros de P-123 e F-127. A autoagregação via empilhamento molecular de fenotiazínicos (azul de metileno e azul de ortotoluidina) em meio aquoso pode ser monitorado via técnicas eletroquímicas, o qual permite visualizar o crescimento de agregados pequenos até a formação de estruturas supramoleculares, através do efeito da concentração sobre o coeficiente de difusão dos fenotiazínicos. Compostos de inclusão (entre ferroceno e ciclodextrinas) foram empregados para confirmar os resultados obtidos para os fenotiazínicos. A variação da concentração do complexo de inclusão não modificou significativamente seu coeficiente de difusão, devido à elevada solubilidade das ciclodextrinas no meio aquoso, validando os resultados encontrados para os fenotiazínicos. O Azul de ortotoluidina (AO), foi utilizado para avaliar e compreender o mecanismo de ligação com copolímeros de P-123 e F-127. O AO incorporado nas micelas de copolímeros apresentaram maior reversibilidade e estabilidade eletroquímica. A forma reduzida do AO interagiu mais efetivamente com P-123. O coeficiente de difusão aparente do AO em meio de copolímeros pode ser descrito como a contribuição de quatro parcelas. A ligação do AO aos copolímeros é mais efetiva quando o mesmo é formulado, empregando o método de dispersão sólida, do que quando se faz apenas uma adição direta do AO sobre uma solução de copolímeros. Com relação à TMC, métodos óticos e de espalhamento de luz são muito empregados na literatura. Contudo, empregou-se o AO como sonda eletroquímica para determinar a TMC do P-123 e F-127 através da variação de algumas propriedades eletroquímicas em função da temperatura, tendo uma excelente concordância com valores da literatura. A termodinâmica de ligação entre o AO e os copolímeros, mostram um comportamento peculiar dos sistemas, onde abaixo da TMC a espontaneidade é conduzida pela entropia e acima da TMC pela entalpia. A investigação do efeito da temperatura sobre os sistemas AO/copolímeros foi realizada empregando-se técnicas óticas e de espalhamento de luz. Os resultados ajudaram a elucidar o mecanismo de ligação do AO com os copolímeros abaixo e acima da TMC corroborando com resultados eletroquímicos. Adicionalmente, os valores de TMC encontrados pelos métodos óticos e de espalhamento de luz, concordaram com os determinados pelas técnicas eletroquímicas The study of molecular dynamics for species in solution provides valuable information for understanding the macroscopic properties of systems. In this work, electrochemical studies are carried out providing valuable information on the behavior of species in solution. Electrochemical techniques have been very little used, despite having a big number of advantages, such as low cost of equipment and materials. Electrochemical techniques consolidated and provided new information on the studied systems, which are phenothiazines in aqueous medium and copolymers (P-123 and F-127). The self-aggregation phenothiazines via molecular stacking (methylene blue and toluidine blue) in aqueous medium can be monitored via electrochemical techniques, which allows us you to monitore the growth of smaller aggregates until the formation of supramolecular structures through the phenothiazines diffusion coefficient effect with the concentration. Inclusion compounds between ferrocene and cyclodextrins. were used to confirm the results obtained for phenothiazine, where there was a decrease in diffusion coefficient with the concentration increase. Varying the concentration of inclusion complex did not significantly modify its diffusion coefficient due to the high solubility of cyclodextrins in the aqueous medium, validating the results for the phenothiazines. The toluidine blue (TB), which is a potential drug was used to evaluate and understand the mechanism of biding with P-123 and F-127 copolymer. Such copolymers can be used in pharmaceutical formulations for medicaments production. The TB incorporated into copolymers micelles showed higher electrochemical reversibility and stability. The reduced form of the TB interacted more effectively with P-123. The TB apparent diffusion coefficient in copolymers can be described as four input portions. The biding between TB and copolymers is more effective when it is formulated, using the solid dispersion method, than when only makes direct addition of TB over a copolymer solution. With respect to TMC, optical methods and light scattering are widely employed in the literature. However, TB was employed as electrochemical probe was possible to determine the TMC of the P-123 and F-127 by varying some electrochemical properties according to temperature, having excellent agreement with literature values. The binding thermodynamics between the TB and copolymers, show a peculiar behavior of systems where below the TMC the spontaneity is driven by entropy and above, by enthalpy. The temperature effect on TB/copolymers systems were investigation carried out employing optical and light scattering techniques. The results helped to elucidate the binding mechanism TB with the copolymers above and below the TMC corroborating with electrochemical results. Additionally, TMC values found by optical and light scattering methods, agreed to determined by electrochemical techniques

Orientador: Prof. Dr. Adley Forti Rubira Tese (doutorado em Química) - Universidade Estadual de Maringá, 2014 Polissacarídeos constituem uma classe de polímeros com vasto interesse de estudos no desenvolvimento de aplicações industriais e tecnológicas. Atualmente os polissacarídeos que estão sendo amplamente investigados são a celulose, devido à extração dos nanocristais de celulose (CNC), o amido e as ciclodextrinas (CDs). O desenvolvimento de biomateriais micrométricos empregando estes substratos apresenta potencial aplicação em inúmeras áreas, principalmente a área de materiais, farmacêuticas e médicas. A funcionalização destes materiais utilizando nanopartículas inorgânicas do tipo magnetita ou ouro possibilita a criação de biomateriais "inteligentes", os quais podem apresentar resposta a estímulos externos apropriados. Neste trabalho foi explorado inicialmente o amido e a amilose para obtenção de micropartículas aplicando a técnica de ultrassonicação. As micropartículas de amido foram reticulados com CNC e aplicados como sistemas de liberação controlada de fármacos. As micropartículas obtidas a partir de amilose foram carregados com magnetita para obtenção de biomateriais "inteligentes". Além disso, os CNC foram aplicados como substratos para polimerização controlada do tipo ATRP. O emprego do CNC em processo de polimerização controlada possibilita a criação de materiais com arquitetura definida, no caso polímeros escova. O polímero escova obtido foi funcionalizado com nanopartículas magnéticas e aplicado em processos de adsorção. Por fim, foi explorada a ?-ciclodextrina (?-CD) como macroiniciador para obtenção de polímeros estrela utilizando a técnica de ATRP. Nesta etapa foi explorada a polimerização do monômero metacrilato de glicidila (GMA) juntamente com a posterior modificação pós polimerização. O polímero estrela obtido foi utilizado como agente redutor e estabilizador de nanopartículas de ouro, obtendo suspensões coloidais extremamente estáveis. De modo geral os polissacarídeos explorados neste trabalho e as técnicas empregadas de ultrassonicação e de polimerização controlada do tipo ATRP possibilitaram a obtenção de materiais com diferentes morfologias, os quais apresentaram potenciais aplicações para diversos campos Polysaccharides embody a class of polymers with extensive interest in studies for the development of industrial and technological applications. Nowadays, cellulose (due to the extraction of cellulose nanocrystals (CNC)), starch, and cyclodextrins (CDs) are appealing and widely investigated polysaccharides. The development of micrometric biomaterials using these substrates has potential application in many areas, mainly related to biomaterials, pharmaceutical and medical research fields. The functionalization of these materials using inorganic nanoparticles, such as magnetite or gold nanoparticles, enables the creation of "smart" biomaterials, which may make appropriate response to external stimuli. In this work, initially amylose (starch) was explored to obtain microparticles applying ultrasonication technique. Starch microparticles were cross-linked with CNC and applied as controlled drug delivery systems. Microparticles obtained from amylose were loaded with magnetite to obtain "smart" biomaterials with magnetic properties. Furthermore, CNC were applied as substrates for the controlled ATRP polymerization. The use of CNC in controlled polymerization process enables the creation of materials with defined architecture known as brush polymers. The obtained polymer brush functionalized with magnetic nanoparticles were successfully applied for adsorption processes. Finally, we explored the ?-cyclodextrin (??CD) as macroinitiator for obtaining star polymers using ATRP technique. The polymerization of the monomer glycidyl methacrylate (GMA) with subsequent post-polymerization modification was carried out in this step. The obtained star polymer was used as a reducing agent and stabilizing the gold nanoparticles, obtained extremely stable colloidal suspensions. In summary, polysaccharides used along with ultrasonication and controlled polymerization (ATRP) techniques provide materials with special and unique morphologies, which showed potential applications for various fields