Search

Periodic Mesoporous Organosilica Nanoparticles (PMONPs) are nanoparticles of high interest for nanomedicine applications. These nanoparticles are not composed of silica (SiO). They belong to hybrid organic-inorganic systems. We considered using these nanoparticles for CO release as a contrast agent for High Intensity Focused Ultrasounds (HIFU). Three molecules (P1-P3) possessing two to four triethoxysilyl groups were synthesized through click chemistry. These molecules possess a tert-butoxycarbonyl (BOC) group whose cleavage in water at 90-100 °C releases CO. Bis(triethoxysilyl)ethylene E was mixed with the molecules Pn (or not for P3) at a proportion of 90/10 to 75/25, and the polymerization triggered by the sol-gel procedure led to PMONPs. PMONPs were characterized by different techniques, and nanorods of 200-300 nm were obtained. These nanorods were porous at a proportion of 90/10, but non-porous at 75/25. Alternatively, molecules P3 alone led to mesoporous nanoparticles of 100 nm diameter. The BOC group was stable, but it was cleaved at pH 1 in boiling water. Molecules possessing a BOC group were successfully used for the preparation of nanoparticles for CO release. The BOC group was stable and we did not observe release of CO under HIFU at lysosomal pH of 5.5. The pH needed to be adjusted to 1 in boiling water to cleave the BOC group. Nevertheless, the concept is interesting for HIFU theranostic agents.

S’ha substituït l’1,2-dicloroetà per acetat d’etil en una acilació de Friedel-Crafts promoguda per FeCl3, de manera que s’ha creat un procediment més verd per a la preparació d’un intermediari farmacèutic. A més, la transposició de Fries d’un derivat d’O-acetilquinolona promoguda per AlCl3 a 165 ºC en absència de dissolvent proporciona selectivament el regioisòmer orto, a diferència del procediment descrit en 1,2-dicloroetà a 85 ºC, que condueix a l’isòmer para.Paraules clau: Absència de dissolvent, acetat d’etil, acilació de Friedel-Crafts, dissolvent de classe 3, intermediaris farmacèutics, substitució d’1,2-dicloroetà, transposició de Fries., 1,2-dichloroethane has been replaced by ethyl acetate in a Friedel-Crafts acylation promoted by FeCl3, thus providing a greener procedure for the preparation of a useful pharmaceutical intermediate. In addition, the AlCl3-promoted Fries rearrangement of an O-acetyl quinolone derivative at 165 ºC under solvent-free conditions selectively provides the ortho regioisomer, in contrast with the reported procedure in 1,2-dichloroethane at 85 ºC which provides the para isomer.Keywords: Solvent-free conditions, ethyl acetate, Friedel-Crafts acylation, class 3 solvent, pharmaceutical intermediates, replacement of 1,2-dichloroethane, Fries rearrangement.

En aquest article es fa una revisió dels estudis sobre catalitzadors reciclables basats en sílices híbrides efectuats en el grup de recerca i s’il·lustra amb alguns exemples representatius (complexos de Pd per a reaccions d’acoblament C—C, alquilidens de Ru per a reaccions de metàtesi, complexos Rh—NHC per a cicloaddicions [2+2+2] d’alquins, complexos Au—NHC per a reaccions de reordenament d’èsters al·lílics i cicloisomerització d’àcids g-alquinoics, prolinamides quirals per a reaccions aldòliques asimètriques).Paraules clau: Catalitzador, immobilització, reciclatge, sílice híbrida, sol-gel., This is a review of the studies conducted on hybrid silica-based recyclable catalysts in our research group, illustrated with some representative examples (Pd complexes for C—C coupling reactions, Ru alkylidenes for metathesis reactions, Rh—NHC complexes for [2+2+2] cycloaddition reactions of alkynes, Au—NHC complexes for rearrangement reactions of allylic esters and cycloisomerization of g-alkynoic acids, and chiral prolinamides for asymmetric aldol reactions). Keywords: Catalyst, immobilization, recycling, hybrid silica, sol-gel.

Les nanopartícules d'or han suscitat molt d'interès per les seves propietats relacionades amb la mida nanomètrica i per les seves aplicacions en biomedicina, com a sensors i en catàlisi. La possibilitat de disposar de nanopartícules solubles en medis aquosos és molt atractiva, atès que l'aigua és un medi de baix cost, ambientalment benigne, no tòxic i segur. En aquest treball, s'han preparat nanopartícules d'or solubles en aigua que s'han utilitzat amb èxit com a catalitzador reciclable per a la reducció selectiva d'un tipus de compostos orgànics en aigua., Las nanopartículas de oro han suscitado mucho interés debido a sus propiedades relacionadas con el tamaño nanométrico y a sus aplicaciones en biomedicina, como sensores y en catálisis. La posibilidad de disponer de nanopartículas solubles en medios acuosos es muy atractiva, dado que el agua es un medio de bajo costo, ambientalmente benigno, no tóxico y seguro. En este trabajo, realizado en la UAB, se han preparado nanopartículas de oro solubles en agua que se han utilizado con éxito como catalizador reciclable para la reducción selectiva de un tipo de compuestos orgánicos en agua., Gold nanoparticles have attracted much interest because of their size- related properties and applications in the fields of biomedicine, as sensors and catalysts. The potential for nanoparticle solubility in aqueous media is highly attractive, given that water is a low-cost, environmentally benign, non-toxic and safe medium. In this work, water- soluble gold nanoparticles have been prepared and successfully used as recyclable catalyst for the selective reduction of a type of organic compound in water.