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Nos últimos anos, a população mundial tem vindo a aumentar e a sociedade em que vivemos tornou-se numa sociedade de consumo, onde se produz e consome cada vez mais e consequentemente gera-se mais resíduos. A produção de xarope de alfarroba após fervura do fruto está também a ganhar importância deixando um resíduo rico em celulose e lenhina que pode ser aproveitado no fabrico de embalagens alimentares. Este trabalho teve como objetivo principal o desenvolvimento e otimização de uma embalagem alimentar para uma sobremesa a partir do resíduo de alfarroba. Neste estudo foi utilizada a Metodologia de Superfície de Resposta, com a ajuda do software Design-Expert. Para este desenvolvimento utilizaram-me seis matérias-primas com quantidades fixas (o resíduo de alfarroba, farinha de alfarroba, glicerol, tween 20, água destilada e uma solução de ácido cítrico a 50%). Variou-se as quantidades de pectina de maça e de goma de alfarroba na sua formulação, para estes componentes foi utilizado o design de mistura e para o fator tempo e temperatura foi utilizado o design fatorial, resultando assim a análise num design combinado, com o objetivo de estudar o efeito das variáveis na embalagem alimentar. Foram feitas análises aos parâmetros físico-químicos: Textura (Pico de carga 1, 2 e 3), atividade da água, matéria seca e quantificação da sua fragilidade. Elaborou-se primeiramente um design combinado que continha 28 formulações onde foi possível obter uma embalagem minimamente resistente (1,5 kgf), com necessidade de otimização. Para melhorar a resistência da embalagem alimentar foi feito um novo design combinado, com a adição de 8 novas formulações. Neste novo design combinado manteve-se os mesmo componentes e aumentou-se os fatores tempo e temperatura. A resistência final obtida foi de 20 kgf. Por fim seguiu-se para a etapa de impermeabilização utilizando cera de abelha e de carnaúba. In recent years, the world population has been increasing and the society we live in has become a consumer society, where we produce and consume more and more and consequently generate more waste. The production of carob syrup after boiling the fruit is also gaining importance, leaving a residue rich in cellulose and lignin that can be used in the manufacture of food packaging. This work had as main objective the development and optimization of a food packaging for a dessert from carob waste. In this study the Response Surface Methodology was used, with the help of the software Design-Expert. For this development I used six raw materials with fixed quantities (the carob waste, carob flour, glycerol, tween 20, distilled water and a 50% citric acid solution). The amounts of apple pectin and carob gum in their formulation were varied, for these components the mixture design was used and for the time and temperature factor the factorial design was used, thus resulting in a combined design analysis, with the objective of studying the effect of the variables on the food packaging. Analyses were made of the physicochemical parameters: texture (peak load 1, 2 and 3), water activity, dry matter and quantification of its fragility. A combined design containing 28 formulations was first elaborated where a minimally resistant (1.5 kgf) package was obtained, with a need for optimization. To improve the strength of the food packaging a new combined design was made, with the addition of 8 new formulations. In this new combined design the same components were kept and the time and temperature factors were increased. The final resistance obtained was 20 kgf. Finally we proceeded to the waterproofing step using beeswax and carnauba wax.

La cutícula vegetal es una estructura lipídica que surge en la época del origen de las plantas terrestres, para protegerse de diversos problemas como la desecación o las altas temperaturas. Se localiza externamente en las partes aéreas no leñosas, y es capaz de cumplir numerosas funciones relacionadas con las propiedades que presenta, como participar en la transpiración en los vegetales y el transporte de gases y solutos, mitigar la sorción de la luz ultravioleta o interaccionar con el medio que les rodea. La cutícula ostenta una ultraestructura cambiante, basada en factores ambientales, genéticos o fisiológicos, aunque sus componentes principales son: cutina, ceras cuticulares y polímeros lipofílicos. El papel de la cutícula es fundamental en los frutos carnosos, ya que les rodea de manera hidrofóbica y gracias a sus características, muestra influencia en aspectos relacionados con el desarrollo de estos y su potencial de almacenamiento. En este trabajo de revisión, se abordarán las características generales de la cutícula, composición, aspectos y biosíntesis, y además, se describirá la importancia en los frutos carnosos, su diversidad y el provecho que puede aportar el conocimiento de ella para el ser humano, el sector agroindustrial y económico. The plant cuticle is a lipid structure that arises at the origin of land plants, to protect themselves from various problems such as desiccation or high temperatures. It’s located externally in the non-woody aerial parts, can fulfill numerous functions related to the properties it presents, such as participating in transpiration in plants and the transport of gases and solutes, mitigating the sorption of ultraviolet light or interacting with the environment around them. The cuticle presents a changing ultrastructure, based on environmental, genetic or physiological factors, although its main components are: cutin, cuticular waxes and lipophilic polymers. The role of the cuticle is essential in fleshy fruits, since it surrounds them hydrophobically and, thanks to its characteristics, there are influential aspects related to their development and their storage potential. In this review work, the general characteristics of the cuticle, composition, aspects and biosynthesis will be addressed, and in addition, the importance in the fleshy fruits, their diversity and the benefits that knowledge of it can bring for the human being, the agro-industrial and economic sector will be described.

Tropical flowers have a growing market due to their exotic appearance and thus postharvest techniques are necessary to prolong their shelf life. The objective of this study was to evaluate the effectiveness of wax and salicylic acid (1 mM) in reducing chilling injury and increase the vase life in stems of Heliconia wagneriana stored at low temperature. For that, 120 stems were harvested in a commercial area. From these, 60 stems were waxed and air-dried; while 60 unwaxed stems served as controls. Then 2 groups of 48 stems from both treated and control were cold-stored at 13 °C and 84 % RH for 5 and 10 days. After storage, the stems were placed either in salicylic acid solution (1 mM) or tap water. The remaining stems (12 waxed and 12 control) were kept at room temperature. The variables evaluated were anatomical characteristics, fresh weight loss, solution uptake, vase life, enzymatic activity (polyphenol oxidase and peroxidase), and membrane integrity. The wax coating maintained the fresh weight and extended the vase life of the stored stems under room temperature for up to 2 more days. The vase life of the cold-stored stems of 5 and 10 days was extended by 3 and 2 more days respectively, as compared to the control. No significant effect was observed for the use of salicylic acid (1 mM). The bracts tissue of the waxed stems showed lower enzymatic activity, reflected in lower oxidative stress compared to the control. Tropical species as heliconia present a very low water absorption, then the use of wax coating is recommended to preserve the turgidity and shelf life of the stems. Resumo As flores tropicais têm um mercado crescente, devido ao seu aspecto exótico, sendo necessárias técnicas para prolongar a sua vida útil. Assim, este estudo buscou avaliar a eficácia do uso de cera e ácido salicílico (1 mM) em hastes de Heliconia wagneriana armazenadas em baixa temperatura, a fim de reduzir as lesões por frio e prolongar a vida de vaso. Para isso, 120 hastes foram colhidas em uma área comercial. Destas, 60 hastes foram enceradas e secas ao ar; enquanto que 60 hastes não-enceradas serviram como controle. Em seguida, 2 grupos de 48 hastes, tanto enceradas quanto do controle, foram armazenadas a 13 °C e UR de 84% por 5 e 10 dias. Após o armazenamento, as hastes foram colocadas em solução de ácido salicílico (1 mM) ou água. As hastes restantes (12 enceradas e 12 controle) foram mantidas em temperatura ambiente. As variáveis avaliadas foram características anatômicas, perda de massa fresca, consumo de solução, vida de vaso, atividade enzimática (polifenol oxidase e peroxidase) e integridade de membrana. O enceramento manteve o peso fresco e prolongou a vida de vaso das hastes armazenadas em vaso em temperatura ambiente por até mais 2 dias. A vida de vaso das hastes refrigeradas de 5 e 10 dias estendeu-se por 3 e 2 dias a mais, respectivamente, em relação às hastes controle. Nenhum efeito significativo foi observado para o uso de ácido salicílico (1 mM). O tecido das hastes enceradas apresentou menor atividade enzimática, refletindo em menor estresse oxidativo em relação ao controle. Espécies tropicais como as helicônias apresentam baixa absorção de água, sendo recomendado o uso de recobrimento de cera para preservar a turgidez e a vida útil das hastes.

Orientador: Daniel Barrera-Arellano Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos Resumo: As ceras possuem propriedades importantes para o uso nos setores alimentício, cosmético, de limpeza e polimento. O conhecimento de suas características é essencial para sua aplicação. A cera de cana-de-açúcar (Saccharum officinarum) extraída da torta de filtro, um resíduo da indústria sucro- lcooleira, pode ser uma alternativa às ceras de carnaúba, abelha e ceras sintéticas. Considerando a larga disponibilidade de torta de filtro nos países produtores de cana, o potencial de produção desta cera é bastante grande. Neste trabalho foram estudadas as etapas de extração e fracionamento de cera de cana-de-açúcar com solventes. Os rendimentos da extração de dois tipos de tortas filtro com hexano foram de 4,32 e 7,11% em cera bruta. Os índices analíticos apresentados pelas ceras purificadas de cana foram comparáveis aos das ceras comerciais de abelha e carnaúba. As ceras purificadas apresentaram alta pureza quanto à composição em classes de lipídios, observada pelas análises de DSC, cujas curvas de fusão e cristalização mostraram picos únicos e estreitos. As propriedades térmicas dessas ceras (temperatura de pico de fusão entre 80,9 e 81,7ºC) aproximaram-se das da cera de carnaúba (picos de fusão a 82,0 e 88,1ºC). Os ácidos graxos das ceras de cana foram principalmente os saturados de cadeia normal e longa, com uma predominância do ácido palmítico (C16:0) e octacosanóico (C28:0). As amostras de cera de cana apresentaram álcoois graxos saturados de 24 a 34 carbonos. O principal álcool graxo foi o octacosanol (C28H57OH), cujos teores variaram de 118,57 a 224,89 mg.g-1 Abstract: Waxes have important specific properties for food and cosmetic uses, and for cleaning and polishing applications. The knowledge of the characteristics of waxes is essential for their application. Wax recovered from sugarcane (Saccharum officinarum) filter cake, a by-product of the sugar and alcohol industry, represents a potential alternative to carnauba, beeswax, and synthetic waxes, considering the enormous resources of raw material in sugarcane growing countries. Crude wax solvent extraction and fractionation were studied in this project. Two types of filter cake extracted with hexane yielded 4.32 and 7.11% crude sugarcane wax, respectively. Purified sugarcane waxes presented analytical indexes similar to those of commercial bee and carnauba waxes. Purified sugarcane wax appeared to be homogeneous in terms of composition, containing few lipid classes, as indicated by DSC analysis. Single narrow peaks were observed during melting and crystallization of these samples. The thermal properties of purified sugarcane wax (melting peak between 80.9 and 81.7ºC) closely resembled those of carnauba wax (melting peaks at 82.0 and 88.1ºC). Fatty acids of sugarcane waxes were mainly normal and long-chain saturated compounds, predominantly C16:0 (palmitic) and C28:0 (octacosanoic). Long-chain saturated fatty alcohols, ranging from C24 to C34, were observed in sugarcane wax samples, with a large redominance of octacosanol (C28H57OH). Octacosanol content ranged from 118,57 to 224,89 mg.g-1 Doutorado Doutor em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Patricia Fazzio Martins Martinez Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química Resumo: O policosanol é uma mistura de álcoois graxos de cadeia longa (C20-C34) que apresenta efeitos benéficos na promoção da saúde, devido as suas atividades antioxidantes, antiplaquetárias, anticolesterolêmicas, dentre outras. A principal fonte desta mistura são as ceras vegetais; entre elas, a cera da cana-de-açúcar (Saccharum officinarum L.), que tem grande destaque no Brasil devido ao expressivo número de hectares plantados no território nacional. Apesar disto, ainda não há produção de policosanol no Brasil. Neste sentido, o objetivo deste trabalho foi desenvolver um processo para a obtenção de policosanol a partir da cera oriunda da casca proveniente da raspagem da cana-de-açúcar destinada aos garapeiros. O teor de policosanol foi monitorado a partir da quantificação de octacosanol (C28), que é o álcool graxo majoritário. Inicialmente, a cera foi extraída com hexano e purificada, apresentando 29,7% de octacosanol. Na sequência, a cera foi submetida a diferentes métodos de purificação, como reações de hidrólise, partição líquido-líquido e fracionamento por coluna cromatográfica (seca e flash), visando aumentar o teor de policosanol. A hidrólise dos ésteres foi realizada no intuito de promover a liberação dos álcoois graxos livres, contribuindo para aumentar a concentração destes constituinte na cera; entretanto, o alto teor de ácidos graxos livres induziu a ocorrência de reações paralelas, comprometendo o rendimento da reação e inviabilizando o seu uso nas etapas subsequentes. No intuito de utilizar a cromatografia contracorrente (HSCCC) para fracionar os constituintes da cera, foram realizados testes de partição líquido-líquido empregando diferentes solventes, no entanto, a baixa solubilidade da cera nos sistemas de solventes avaliados inviabilizou o uso desta tecnologia. A partir do fracionamento da cera por coluna cromatográfica seca, foram obtidas frações com teor de octacosanol variando de 11 a 44%, sendo observada também a retenção de parte dos ácidos junto aos álcoois graxos. A cromatografia flash em coluna com sílica gel impregnada com KOH foi empregada a fim de reter os componentes ácidos na coluna e possibilitou a obtenção de frações com teor de octacosanol superior a 50%, aproximando-se do produto comercial Lesstanol®. O presente trabalho conseguiu promover o reaproveitamento de um resíduo agroindustrial para a obtenção de um produto de maior valor agregado (policosanol), a partir de uma técnica de fracionamento simples, eficaz, rápida e de baixo custo, contribuindo assim para o avanço de pesquisas relacionadas à purificação do policosanol Abstract: Policosanol is a mixture of long-chain fatty alcohols (C20-C34) that has beneficial health-promoting effects due to its antioxidant, antiplatelet, anticholesterolemic activities, among others. The main source of this mixture is vegetable waxes; among them, sugarcane wax (Saccharum officinarum L.) has great prominence in Brazil due to the expressive number of planted hectares in the national territory. Despite this, there is still no production of policosanol in Brazil. In this sense, the objective of this work was to develop a process for the policosanol obtainment from the wax that comes from cane scraping for sugarcane juice production. The policosanol content was monitored through the quantification of octacosanol (C28), the predominant alcohol in the mixture. Firstly, the wax extraction by hexane and purification were performed, which presented 29.7% of octacosanol. Subsequently, the wax was subjected to different purification methods, such as hydrolysis reactions, liquid-liquid partition and fractionation by column chromatography (dry and flash), in order to increase the policosanol content. The hydrolysis of the esters was carried out in order to promote the free fatty alcohols release, contributing to increase the concentration of these constituents in the wax; however, the high content of free fatty acids induced the occurrence of parallel reactions, compromising the reaction yield and making unfeasible its use in subsequent steps. In order to use counter-current chromatography (HSCCC) to fractionate the wax constituents, liquid-liquid partition tests were carried out using different solvents; however, the wax low solubility in the evaluated solvent systems made the use of this technology unfeasible. From the wax fractionation by dry chromatographic column, fractions with octacosanol content ranging from 11 to 44% were obtained, being also observed the retention of acids with the fatty alcohols. Flash column chromatography with KOH impregnated silica was employed in order to retain the acidic components in the column and, made it possible to obtain fractions with an octacosanol content greater than 50%, approaching the commercial product Lesstanol®. Thus, the present work was able to promote the reuse of an agro-industrial waste to obtain a higher value-added product (policosanol), from a simple, effective, fast, and low-cost fractionation technique, contributing to the advancement of research related to the purification of policosanol Doutorado Engenharia Química Doutora em Engenharia Química CNPQ 140928/2017-0

Banana is a fruit of great importance for Brazilian agribusiness, in terms of consumption by the Brazilian population, second only to orange. Correct handling after harvesting is decisive to favor the longevity of the fruits during marketing, reducing losses caused by mechanical damage and poor packaging. The objective of this work was to evaluate the influence of seven post-harvest coatings on apple banana fruits. The experiment was carried out in a phytotechnic laboratory, using a completely randomized design with five replications. Each parcel consisted of a bouquet with three units of fruit. The treatments evaluated were: T1 = 28% sucupira extract solution; T2 = 57% sucupira extract solution; T3: 14% moringa extract solution; T4 = 9% grape oil solution, T5 = 14% coconut oil solution, T6 = 14% soy oil solution, T7 = 14% wax solution and T8 = Control (no coating applied). Beeswax provided the smallest losses in length, fruit diameter, and loss of fresh fruit mass during the storage period. The sucupira and moringa extracts provided the highest levels of soluble solids at the end of storage, and all coatings used in the post-harvest treatment of bananas reduced the ripening of the fruit. El banano es una fruta de gran importancia para la agroindustria brasileña, en términos de consumo por parte de la población brasileña, solo superada por la naranja. Un correcto manejo después de la cosecha es decisivo para favorecer la longevidad de los frutos durante la comercialización, reduciendo las pérdidas ocasionadas por daños mecánicos y mal empaquetado. El objetivo de este trabajo fue evaluar la influencia de siete recubrimientos poscosecha en frutos de banano manzana. El experimento se llevó a cabo en un laboratorio fitotécnico, utilizando un diseño completamente al azar con cinco repeticiones. Cada paquete constaba de un ramo con 3 unidades de fruta. Los tratamientos evaluados fueron: T1 = 28% de solución de extracto de sucupira; T2 = solución de extracto de sucupira al 57%; T3: solución de extracto de moringa al 14%; T4 = solución de aceite de uva al 9%, T5 = solución de aceite de coco al 14%, T6 = solución de aceite de soja al 14%, T7 = solución de cera al 14% y T8 = control (sin recubrimiento aplicado). La cera de abejas proporcionó las pérdidas más pequeñas en longitud, diámetro de la fruta y pérdida de masa de fruta fresca durante el período de almacenamiento. los extractos de sucupira y moringa proporcionaron los niveles más altos de sólidos solubles al final del almacenamiento y todos los recubrimientos utilizados en el tratamiento poscosecha de los bananos redujeron la maduración de la fruta. A banana é uma fruta de grande importância para o agronegócio brasileiro, em termos de consumo pela população brasileira, só perde para a laranja. O correto manejo após a colheita é decisivo para favorecer longevidade dos frutos durante a comercialização reduzindo as perdas geradas por danos mecânicos e mal acondicionamento. Objetivou-se com este trabalho avaliar a influência de sete revestimentos pós colheita em frutos de banana maçã. O experimento foi conduzido em laboratório de fitotecnia, utilizando-se delineamento inteiramente casualizado com cinco repetições. Cada parcela foi composta por um buquê com 3 unidades de frutas. Os tratamentos avaliados foram: T1 = solução de extrato de sucupira 28%; T2 = solução de extrato de sucupira 57%; T3: solução de extrato de moringa 14%; T4 = solução de óleo de uva 9%, T5 = solução de óleo de coco 14%, T6 = solução de óleo de soja 14%, T7 = solução de cera 14% e T8 = Testemunha (sem aplicação de revestimento). A cera de abelha propiciou as menores perdas de comprimento, diâmetro dos frutos e perda de massa fresca dos frutos durante o período de armazenamento. os extratos de sucupira e moringa propiciaram os maiores teores de sólidos solúveis no final do armazenamento e todos os revestimentos utilizados no tratamento pós colheita da banana diminuíram o amadurecimento do fruto.

Las técnicas de cera perdida colado por centrifugación convencional, son técnicas vigentes para obtener cofias de Cobalto-Cromo (Co-Cr) para coronas metalcerámica. Objetivo: Evaluar in vitro, la adaptación marginal e interna de cofias unitarias de aleación Co-Cr, realizadas sobre dos lÃneas de terminación: chamfer y bisel, fabricadas con las técnicas de cera perdida colada por centrifugación convencional (CPCC) y por inducción (CPCI). Materiales y métodos: Se evaluó la adaptación marginal e interna de 13 cofias unitarias de aleacion Co-Cr para cada tecnica y lÃnea de terminación, usando la técnica de replica de silicona. Las muestras fueron divididas en sentido vestÃbulo-palatino y en sentido mesio-distal, observadas en un estéreomicroscopio a un aumento de 40X y se evaluó la zona cervical, axial y oclusal. Resultados: Los analisis estadisticos incluyeron la prueba t de Student y U Mann-Whitney, previamente se evaluo los supuestos de normalidad con la prueba de Shapiro-Wilk para analizar diferencias estadisticamente significativas entre los grupos (p

[ES] El presente Trabajo de Final de Grado tiene el objetivo de realizar un plan de mantenimiento preventivo para la empresa "PRODUCTOS CITROSOL S.A.", dedicada a la elaboración e investigación de productos para el tratamiento hortofrutícola. Anteriormente la empresa priorizaba el mantenimiento correctivo por encima del preventivo a la hora de mantener sus equipos de planta en funcionamiento. Debido a que el coste siempre es superior si se espera a llegar al final de la vida útil de los componentes, se propuso realizar una programación de mantenimiento preventivo para la fabricación de ceras y fungicidas de la planta ubicada en la población de Potries (València). Este plan de mantenimiento está centrado en la parte de fabricación de los productos que se elaboran en la empresa. Debido a que es una instalación reciente, no había un plan adecuado a las nuevas necesidades de la planta; por lo tanto, se elabora un calendario de tareas programadas para intentar conseguir que el mantenimiento a realizar sea lo menos intrusivo posible y, por lo tanto, conseguir un mejor desarrollo en la producción. Se ha estandarizado toda la documentación para facilitar los trabajos a los operarios de mantenimiento y de fabricación. Se han creado partes de trabajo, gamas de mantenimiento, históricos de reparaciones y finalmente se ha obtenido el listado de tareas con la programación temporal. También se han realizado ideas de mejora para optimizar la producción como la nueva numeración de los elementos de fabricación. También se añade valoración económica del proyecto., [EN] The present Final Degree Project has the objective of carrying out a preventive maintenance plan for the company "PRODUCTOS CITROSOL S.A.", dedicated to the elaboration and investigation of products for the horticultural treatment. Previously, the company prioritized the corrective maintenance over the preventive maintenance of its plant operation equipment. Because the cost is always higher if it is expected to reach the end of the useful life of the components, it was proposed to carry out a schedule of preventive maintenance for the manufacture of waxes and fungicides of the plant located in the town of Potries (València). This maintenance plan is focused on the manufacturing part of the products that are produced in the company. Because it is a recent installation, there was not an adequate plan for the new needs of the plant; therefore, a calendar of scheduled tasks is prepared to try to ensure that the maintenance to be carried out is as non-intrusive as possible and, therefore, achieve a better development in production. All the documents has been standardized to facilitate the work to the maintenance and manufacturing workers. Work parts, maintenance ranges, historical repairs have been created and finally the list of tasks has been obtained with the temporary programming. Ideas for improvement have also been made to optimize production as the new coding of the manufacturing elements. An economic valuation of the project is also added.

Orientador: Prof. Dr. Fernando Augusto Pedersen Voll Coorientador: Prof. Dr. Marcos Lúcio Corazza Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. Defesa : Curitiba, 02/03/2018 Inclui referências: p. 80-83 Resumo: O palmitato de cetila é o componente principal de algumas ceras naturais, como das provenientes do crânio de cachalotes, superfícies de plantas, colmeias e folhas de carnaúba. É industrialmente utilizado em diversos setores, como para a produção de embalagens alimentícias, giz de cera, tintas para impressora, biolubrificantes, revestimento para madeira, agente antiespumante, vernizes, adesivos e principalmente na indústria de cosméticos. Como a exploração a partir de fontes naturais não é vantajosa nos aspectos técnicos e econômicos, para atender o mercado industrial, a produção sintética de cera tornou-se necessária. O objetivo deste trabalho consiste na síntese de palmitato de cetila por reação em batelada através da esterificação entre álcool cetílico e ácido palmítico em um sistema livre de solventes usando lipase comercial imobilizada Lipozyme RM IM como catalisador. Utilizou-se um reator de vidro encamisado para conduzir a reação e parâmetros como velocidade de agitação (180, 480 e 720 rpm), temperatura (60 °C, 70 °C, 80 °C e 87 °C), quantidade de catalisador (0,5%, 1,0% e 1,5% m/m de substratos) e razão molar (0,5:1, 1:1 e 2:1 álcool:ácido) foram variados. As condições ótimas obtidas foram 480 rpm, 70 °C, 1,0% de enzima e razão molar 1:1 em 3 horas. Um modelo cinético foi proposto baseado no mecanismo bi bi randômico sequencial. Seis parâmetros foram suficientes para ajuste satisfatório do modelo aos dados experimentais, com RMSDr de 1,867% e desvio padrão estimado de 2,003%. Uma equação para cálculo da velocidade de reação em função da temperatura foi proposta para descrever o comportamento de reações enzimáticas até a temperatura máxima de operação, onde há estabilização da velocidade devido à desativação térmica enzimática. O modelo indicou inibição competitiva de segunda ordem pelos reagentes e não indicou reação inversa significativa de hidrólise. O catalisador foi reutilizado após filtração com n-hexano e mostrou boa estabilidade, com a conversão da reação diminuindo apenas 6,8% após 15 ciclos. Palavras-chave: esterificação; ésteres de cera, lipase imobilizada; sistemas livres de solvente; modelagem cinética. Abstract: Cetyl palmitate is the major component of some natural waxes, such as one originating from the skull of sperm whales, plant surfaces, hives and carnauba leaves. It is industrially applied in several sectors, such as for the production of food packaging, crayons, printer inks, biolubricants, wood coating, antifoaming agent, varnishes, adhesives, and mainly in the cosmetics industry. As its exploitation from natural sources is not advantageous in technical and economic aspects, the synthetic production of wax has proved to be a necessity. The objective of this work is the synthesis of cetyl palmitate by batch esterification reaction of the cetyl alcohol with palmitic acid in a solvent-free system using commercial lipase Lipozyme RM IM as catalyst. A glass jacket vessel was used to conduct the reaction and parameters like speed agitation (180, 480 and 720 rpm), temperature (60 °C, 70 °C, 80 °C and 87 °C), amount of catalyst (0.5, 1.0 and 1.5% w/w of substrates) and molar ratio (0.5:1, 1:1 and 2:1 alcohol:acid) were vary. The optimum conditions obtained were 480 rpm, 70 °C, 1.0% of enzyme and 1:1 molar ratio in 3 hours of reaction. A novel kinetic model was proposed based on random-sequential bi-bi mechanism. Six parameters were sufficient to fit the model to the experimental data, with RMSDr of 1.867% and estimated standard deviation of 2.003%. An equation for the reaction rate as a function of temperature was proposed to describe the behavior of enzymatic reactions up to the maximum operating temperature, where there is stabilization of speed due to the enzymatic thermal deactivation. The model indicated competitive second order inhibition by reagents and did not indicate a significant reverse hydrolysis reaction. The catalyst was reused after filtration with n-hexane and showed good stability, with reaction conversion decreasing only 6.8% after 15 cycles. Key-words: esterification; wax ester; cetyl palmitate; immobilized lipase; solvent free synthesis; kinetic modeling.

Orientadores: Maria Helena Andrade Santana, Gabriel Deschamps Fernandes Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química Resumo: Lipídios são ingredientes fundamentais na dieta humana. Porem devido a necessidade de adequação tecnológica via modificação desses lipídios na indústria de alimentos, a quantidade de gordura trans e saturada tem aumentado substancialmente em produtos industrializados nas últimas décadas. Ao mesmo tempo, vem aumentando o número de estudos que comprovam os efeitos maléficos desses alimentos na saúde humana. Neste contexto, os organogéis surgem como uma alternativa promissora na substituição de gordura trans e saturada em alimentos processados. Entre os principais desafios de se preparar um organogel, está a dificuldade de encontrar estruturantes compatíveis e viáveis para a indústria de alimentos. As ceras vêm sendo estudadas para este fim e se encontram entre os estruturantes mais promissores. A cera de candelilla é muito conhecida devido ao seu poder de estruturação de óleos vegetais. Entretanto, algumas dificuldades como custo e disponibilidade podem limitar sua aplicação em nível industrial. Devido a isso, o principal objetivo desse estudo foi avaliar o efeito da substituição total e parcial da cera de candelilla como estruturante para óleo de soja por emulsificantes industriais compostos basicamente de mono, di e triacilgliceróis. Dependendo do tipo e da combinação de estruturantes empregados, os mesmos podem ter efeito sinérgico ou antagônico, podendo prejudicar ou estimular o efeito do outro. O conteúdo de sólidos convencionalmente aplicado pela indústria de óleos e gorduras não tem relação direta com a dureza e consistência do organogel, e por mais que um gel possua alto teor de sólidos não necessariamente seja o mais estruturado e resistente. Por outro lado, a forma e organização das partículas sólidas e cristais formados no organogel estão entre os fatores mais determinantes em relação à dureza e consistência do organogel, e por isso devem ser cautelosamente estudados e avaliados antes da aplicação em cada formulação Abstract: Lipids are key ingredients in the human diet. However, due to the requirements for technological adaptation through modification of these lipids in the food industry, the amount of trans and saturated fatty acids have increased substantially in industrialized products in the last decades. At the same time, the number of studies showing the harmful effects of these foods on human health has increased. In this context, organogels appear to be a promising alternative in the substitution of trans and saturated fat in processed foods. Among the main challenges of preparing an organogel is the difficulty of finding compatible and viable structures in the food industry. Waxes have been studied for this purpose and are among the most promising structuring agents. Candelilla wax is well known due to its power of structuring vegetable oils. However, some difficulties such as cost and availability may limit its industrial application. In this context, the main objective of this study was to evaluate the effect of the total and partial substitution of candelilla wax as structuring agent for soybean oil by industrial emulsifiers basically composed of mono, di and triacylglycerols. Depending on the type and the combination of structurers employed, they may have a synergistic or antagonistic effect, one of which may impair or stimulate the effect of the other. The solid fat content, conventionally applied by the oils and fats industry is not directly related to the hardness and consistency of the organogel, and even a gel presents a high solid fat content it is not necessarily the most structured and resistant one. On the other hand, the shape and organization of the solid particles and crystals formed in the organogel are among the most determinant factors with respect to the hardness and consistency of the organogel, and therefore should be carefully studied and evaluated before application in each formulation Mestrado Engenharia Química Mestra em Engenharia Química

Orientadores: Rosiane Lopes da Cunha, António Augusto Vicente Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos Resumo: A problemática abordada consiste na proposta de vias alternativas para estruturação convencional de óleos, a qual envolve a formação de redes coloidais cristalinas com altos teores de ácidos graxos trans e/ou saturados. Os oleogéis emergem como alternativa, pois são capazes de promover gelificação de um solvente líquido pela formação de uma rede tridimensional. Para formação de oleogéis à base de fosfolipídios biológicos (lecitinas), em particular a fosfatidilcolina, o hexadecano e triacilgliceróis de cadeia média e longa foram avaliados. Dentre estes somente o hexadecano levou à formação de géis de lecitina. A caracterização da nano e microestrutura, bem como a reológica em condições isotérmicas e não isotérmicas foram investigadas. Os efeitos da concentração de lecitina e inclusão de água ou ácido cítrico (primers) para a modificação do sistema foram avaliados no intuito de melhorar a resposta da força-gel. O entendimento das variáveis envolvidas na formação do gel em sistema modelo foi buscado para que fosse possível a posterior produção de oleogéis com componentes de grau alimentício. Desta maneira, foram propostos sistemas híbridos na presença da lecitina. Foram avaliadas tanto a combinação com ß-sitosterol e 'gama'-orizanol como a interação deste fosfolipídio com diferentes ceras. A mistura lecitina com os fitoesteróis foi investigada por espalhamento de raios-X, microscopia, calorimetria diferencial de varredura, ensaios reológicos e de compressão uniaxial. As unidades estruturais foram se modificando em função da adição de lecitina bem como do tipo de solvente. Comportamentos térmico e mecânico também foram influenciados pela presença da lecitina, que levou à redução da temperatura de fusão, maior tempo necessário para cristalização e aparente redução da dureza do oleogel. Como hipótese propõe-se que a lecitina disputaria sítios de ligação envolvidos na formação dos complexos entre o ß-sitosterol e o 'gama'-orizanol, suprimindo a formação das típicas estruturas fibrilares. No entanto, ainda na busca por um sistema sinérgico envolvendo lecitina, uma varredura com diferentes tipos de cera foi realizada. A cera de frutas, que se destaca por sua singular composição (predominante em ácidos e álcoois graxos), mostrou-se promissora na estruturação de óleos juntamente com a lecitina. Novamente a presença da lecitina afetou o comportamento térmico promovendo um atraso tanto na cristalização da cera como aumentando o tempo requerido para gelificação, além da melhora das propriedades mecânicas (módulo elástico; tixotropia, capacidade de retenção de óleo), em determinadas razões entre os componentes. A lecitina mostrou-se ainda capaz de afetar o hábito cristalino (tamanho e forma) desta cera. Em suma, o trabalho teve inicialmente uma abordagem fundamental para entender a lecitina como agente estruturante, que adiante se corroborou com o estudo de sistemas mais complexos em combinação com outros componentes igualmente vinculados a questão de funcionalidade nutricional e tecnológica. Foram relatados comportamentos dissimilares deste fosfolipídio, ora conferindo maior elasticidade, ora contribuindo com a dureza, como resultado do específico balanço de solubilidade que conduz ao êxito ou não da formação de sistemas gelificados. Desvendar o papel da lecitina, seja como estruturante principal ou secundário, traz a perspectiva em se trabalhar com a engenharia de ingredientes de forma racional e sustentáve Abstract: The proposal of alternative routes for the conventional oil structuring represents an important topic, since conventional routes involve the formation of crystalline colloidal networks that usually are comprised of high levels of saturated and/or trans fatty acids. Oleogels are proposed as alternative because they promote gelation of liquid solvents through 3D network formation. Biological phospholipids (also called lecithins), in particular phosphatidylcholine, were evaluated with different solvents (hexadecane and medium and long chain triacylglycerol) to form oleogels. It was verified that among the studied solvents only hexadecane led to gel formation. The characterization of nano and microstructure and rheological (isothermal and non-isothermal conditions) were investigated. The effect of lecithin concentration and inclusion of water or citric acid (primers) to modify the system were also evaluated in order to optimize the mechanical properties of the gel. The understanding of the variables involved in oleogel formation in a model system was sought so that the production of oleogels with food grade components would be possible from this first stage. Therefore, hybrid systems in the presence of lecithin with other oleogelator(s) were proposed. The combination between lecithin and sterol(ester)s was investigated by small angle X-ray scattering, microscopy, differential scanning calorimetry, rheological and uniaxial compression tests. At nanoscale it was possible to observe that the building blocks were modified according to the addition of lecithin as well as the solvent type. Thermal and mechanical behaviours were also influenced by the presence of lecithin which led to the reduction of the melting temperature, a longer time required for crystallization and the apparent reduction of gel hardness. From these results we hypothesized that lecithin would dispute binding sites involved in the formation of complexes between ß-sitosterol and 'gama'-oryzanol, suppressing the formation of the typical fibrillar structures. However, still in the search for a synergistic system involving lecithin, a scanning with different types of waxes was performed. Among the waxes tested, fruit wax, which stands out for its unique composition (fatty acids and alcohols), showed promising results in oil structuring in combination with lecithin. The presence of lecithin affected the thermal behavior promoting a delay in the crystallization and gelation. An improvement in the mechanical properties (higher elastic modulus, tixotropy and oil binding capacity) at certain ratios between the components was observed when compared with the systems formed only with the wax. Moreover, lecithin affected the crystalline habit (size and shape) of fruit wax. In summary, this study initially had a fundamental approach based on understanding of lecithin as a main oleogelator, and a further investigation of more complex systems focusing in lecithin combined with other components also linked to nutritional and technological functionalities. Dissimilar behaviours of phospholipid either conferring greater plasticity or contributing to the hardness were reported as a result of the specific solubility balance of the system that leads to the success or failure to form gel. Unravelling the role of lecithin as a main or co-oleogelator brings the perspective of working with the engineering of ingredients in a rational and sustainable way Doutorado Engenharia de Alimentos Doutora em Engenharia de Alimentos CNPQ 159180/2013-9 FAPESP 2015/24912-4, 2016/10277-8 CAPES

Dissertação de Mestrado Integrado em Medicina Veterinária A eletrocussão é uma das mais importantes causas de mortalidade de aves de rapina e do seu ingresso nos centros de recuperação de animais selvagens. Trata-se de uma temática amplamente estudada no âmbito da biologia da conservação mas pouco abordada em medicina veterinária. O principal objetivo deste trabalho consistiu na identificação de alterações resultantes de eletrocussão ao exame de necropsia e histopatológico. Para isso, foram realizadas necropsias a 29 aves de rapina, que foram divididas em 2 grupos, um de aves eletrocutadas (n = 17) e outro de aves não eletrocutadas (n = 12), por forma a averiguar se existiriam diferenças significativas nas alterações encontradas entre os dois grupos. Ao exame externo, foi identificada a presença de pele e penas queimadas, necrose de tecidos moles e a presença de fraturas, verificando-se uma associação estatística significativa (p

The purpose of the present thesis was the use and valorisation of biomass platform molecules or their derivatives, applying the principles of sustainable chemistry.The reaction of ketonic decarboxylation of carboxylic acids was studied in the presence of metal oxides. ZrO2 was shown to be an excellent catalyst for the reaction, reasonably stable with time on stream and reusable. The reactivity of different substrates over ZrO2 was investigated with respect to the degree of substitution of the carbon in alpha position. 2-methylbutanoic acid, with one methyl replacing one of the alpha H atoms and, thereby, introducing a steric hindrance, showed slower reaction rates than pentanoic acid with two alpha H¿. It was concluded that for 2-methylbutanoic acid reactions occurred preferentially at the edges and the corners of the catalyst.The reactivity of the acids without alpha hydrogen atoms, which cannot not react via the mechanism involving the beta-ketoacid, was studied. There was no reaction under standard conditions, and when the reaction conditions were forced by increasing reaction temperature, pivalic acid was transformed. It was observed that a retro-Koch reaction occurred, in addition to other reactions like hydrogenation, rearrangement and fragmentation. Also in the case of 2,2,5,5-tetramethyladipic acid, the retro-Koch reaction produced two isomers of 2,2,5-trimethylhexenoic acid, which then reacted further to by-products such as a ketone and a lactone. These results further reinforce the proposed mechanism via the beta-ketoacid for carboxylic acids containing at least one alpha hydrogen atom.ZrO2 was used as a catalyst for the production of long chain linear alkanes in the range of waxes, from substances of renewable origin such as vegetable oil and its derivatives. Working under optimized conditions, methyl stearate was converted into waxes with a yield of 60% (72% of this fraction was molecules with 35 carbons). When using sunflower oil as substrate the final yield of the waxes was higher than 40%, but a second hydrodeoxygenation step was required. In the case of the oil, a large number of fragmentations was produced. In part this was due to the insaturations of fatty acids, and probably also to radicals, promoted by the glycerol part.In this thesis, the unique catalytic activity of TiO2, with respect to ZrO2, was evidenced when carboxylic acids were employed as substrates. TiO2 catalyzes the ketone decarboxylation reaction, showing higher yields to the ketone than ZrO2 at low reaction temperatures, between 325 to 350 °C. In addition, TiO2 catalyzes cascade reactions that lead to the production of olefins. It was shown that on the surface of the TiO2, hydrogen transfer occurred between different molecules, and also aldol condensation of ketones, both playing an important role in the formation of the olefins. These reactions were used for the production of a biofuel. With TiO2, the biofuel contains more compounds with higher molecular weight than the biofuel produced with ZrO2 due to the C-C bond formation reactions, which are catalyzed by TiO2. Consequently, the amount of the diesel fraction was increased by replacing the ZrO2 by TiO2, when pentanoic acid, available from the saccharides, was reacted., La presente tesis tuvo como objetivo el aprovechamiento y la valorización de productos de biomasa o sus derivados aplicando los principios de la química sostenible.Se estudió la reacción de descarboxilación cetónica de ácidos carboxílicos en presencia de óxidos de metal. Se demostró que el ZrO2 es un excelente catalizador de la reacción, razonablemente estable con el tiempo en lecho fijo y reusable. Se investigó la reactividad de diferentes sustratos sobre el ZrO2 en función del grado de sustitución del carbono en posición alfa. El ácido 2-metilbutanoico, con un metilo sustituyendo a uno de los H-alfa e introduciendo un impedimento estérico, presentó velocidades de reacción más lentas que el ácido pentanoico con dos H-alfa. Se concluyó que para el ácido 2-metilbutanoico las reacciones ocurren preferentemente en las aristas y los vértices del catalizador.Se estudió la reactividad de los ácidos sin átomos de hidrógeno en posición alfa que no deben reaccionar por el mecanismo vía el beta-cetoácido, el cual se está favoreciendo en la literatura como mecanismo para la descarboxilación cetónica. No hay reacción en las condiciones estándar, y al forzar las condiciones de reacción para el ácido piválico trabajando a temperaturas elevadas, se observó que se produce la reacción retro-Koch, además de otras reacciones como la hidrogenación, el reordenamiento y la fractura del ácido. También en el caso del ácido 2,2,5,5-tetrametiladípico se produjo la reacción retro-Koch produciendo dos isómeros del ácido 2,2,5-trimetilhexenoico que después forman productos secundarios como una cetona y una lactona. Estos resultados refuerzan aún más el mecanismo propuesto vía el beta-cetoácido.El ZrO2 fue empleado como catalizador para la obtención de alcanos lineales de cadena larga, del rango de ceras, a partir de sustancias de origen renovable como aceite vegetal y sus derivados. Trabajando en las condiciones optimizadas se transformó el estearato de metilo a ceras con un rendimiento del 60% (del cual un 72% de las moléculas tienen 35 carbonos). Al emplear aceite de girasol como sustrato el rendimiento final a las ceras es de más del 40%, pero se requirió una segunda etapa de hidrodesoxigenación. En el caso del aceite se produce un buen número de fragmentaciones debidas en cierta medida a las insaturaciones de los ácidos grasos y a radicales promovidos por el glicerol.En la tesis se puso en evidencia la singular actividad catalítica del TiO2 respecto al ZrO2 cuando se emplean ácidos carboxílicos como sustratos. El TiO2 también cataliza la reacción de descarboxilación cetónica, mostrando mayores rendimientos a la cetona que el ZrO2 a temperaturas de reacción bajas, de 325 - 350 °C. Además, el TiO2 cataliza una serie de reacciones en cascada que desembocan en la obtención de olefinas. Se demostró que sobre la superficie del TiO2 ocurrieron transferencias de hidruros entre diferentes moléculas además de la condensación aldólica de cetonas, ambas jugando un papel importante en la formación de las olefinas. Estas reacciones fueron aprovechadas para la producción de un bio-carburante. Con el TiO2 se consiguió que el bio-carburante contuviese compuestos de mayor peso molecular que con el ZrO2 debido a las reacciones de formación de enlaces C-C que cataliza. Consecuentemente, se llegó a aumentar la cantidad de la fracción diésel sustituyendo el ZrO2 por TiO2, al emplear como sustrato el ácido pentanoico que se puede obtener a partir de sacáridos., La present tesi va tenir com a objectiu l'aprofitament i la valorització de productes de biomassa o els seus derivats aplicant els principis de la química sostenible.Es va estudiar la reacció de descarboxilació cetònica d'àcids carboxílics en presència d'òxids de metall. Es va demostrar que el ZrO2 és un excel·lent catalitzador de la reacció, raonablement estable amb el temps en un llit fix i reutilitzable. Es va investigar la reactivitat de diferents substrats sobre el ZrO2 en funció del grau de substitució del carboni en posició alfa. L'àcid 2-metilbutanoico, amb un metil substituint a un dels H-alfa i introduint un impediment estèric, va presentar velocitats de reacció més lentes que l'àcid pentanoico amb dos H-alfa. Es va concloure que per a l'àcid 2-metilbutanoico les reaccions ocorren preferentment en les arestes i els vèrtexs del catalitzador.Es va estudiar la reactivitat dels àcids sense àtoms d'hidrogen en posició alfa que no han de reaccionar pel mecanisme via el beta-cetoàcid, què s'està afavorint en la literatura com a mecanisme per la descarboxilación cetònica. No hi ha reacció en les condicions estàndard i, en forçar les condicions de reacció per a l'àcid piválico treballant a temperatures elevades, es va observar que es produeix la reacció retro-Koch, a més d'altres reaccions com la hidrogenació, el reordenament i la fractura de l'àcid. També en el cas de l'àcid 2,2,5,5-tetrametiladípico es va produir la reacció retro-Koch produint dos isòmers de l'àcid 2,2,5-trimetilhexenoico que després formen productes secundaris com una cetona i una lactona. Aquests resultats reforcen encara més el mecanisme proposat via el beta-cetoàcid.El ZrO2 va ser emprat com a catalitzador per a l'obtenció d'alcans lineals de cadena llarga, del rang de ceres, a partir de substàncies d'origen renovable com a oli vegetal i els seus derivats. Treballant en les condicions optimitzades es va transformar el estearat de metil a ceres amb un rendiment del 60% (del qual un 72% de molècules tenen 35 carbonis). Al emprar oli de gira-sol com a substrat el rendiment final a les ceres es de més del 40%, però es va requerir una segona etapa de hidrodesoxigenación. En el cas de l'oli es produeix un bon nombre de fragmentacions degudes en certa mesura a les instauracions dels àcids grassos i a radicals promoguts pel glicerol.En la tesi es va posar en evidència la singular activitat catalítica del TiO2 respecte al ZrO2 quan s'empren àcids carboxílics com a substrats. El TiO2 també catalitza la reacció de descarboxilación cetònica, mostrant majors rendiments a la cetona que el ZrO2 a temperatures de reacció baixes, de 325 - 350 °C. A més, el TiO2 catalitza una sèrie de reaccions en cascada que desemboquen en l'obtenció d'olefines. Es va demostrar que sobre la superfície del TiO2 van ocórrer transferències d'hidrògens entre diferents molècules a més a més de la condensació aldólica de cetones, ambdues jugant un paper important en la formació de les olefines. Aquestes reaccions van ser aprofitades per a la producció d'un bio-carburant. Amb el TiO2 es va aconseguir que el bio-carburant contingués composts de major pes molecular que amb el ZrO2 a causa de les reaccions de formació d'enllaços C-C que catalitza. Conseqüentment, es va arribar a augmentar la quantitat de la fracció dièsel substituint el ZrO2 per TiO2, al utilitzar com a substrat l'àcid pentanoico que es pot obtenir a partir de sacàrids., Oliver Tomás, B. (2017). Transformación de biomasa a productos químicos de interés y carburantes mediante descarboxilación cetónica e hidrodesoxigenación [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. doi:10.4995/Thesis/10251/90411, TESIS

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Com isso, objetivou-se identificar duas espécies de cochonilhas de ocorrência no Sul do Brasil e caracterizá-las quimicamente por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas (LCMS) e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (GC-MS). Foram utilizadas análises de características moleculares e morfológicas para identificação dos insetos. Os extratos semi-polares foram avaliados por LC-MS, enquanto que a GC-MS foi utilizada para avaliação da fração lipofílica. A identificação molecular revelou que ambos os insetos coletados pertencem à família Coccidae e com o uso de uma chave taxonômica, foi inferido que as espécies são Ceroplastes glomeratus e Ceroplastes grandis. A análise por LC-MS demonstrou diferenças majoritariamente quantitativas entre as espécies. Em C. grandis o principal constituinte do extrato semi-polar foi o ácido ceroalbolínico, enquanto que para a espécie C. glomeratus foi o ácido carmínico - o principal composto presente no carmim produzido por D. coccus. A análise por GC-MS do material ceroso também distinguiu as duas espécies. Em C. grandis hidrocarbonetos foi o grupo predominante enquanto em C. glomeratus predominaram açúcares. Com base nos resultados, pode-se concluir que a espécie C. glomeratus é uma potencial fonte de extrato de vermelho carmim, no entanto, a extração e o rendimento do composto podem ser limitados devido à grande quantidade de camada cerosa no corpo dos insetos. O extrato de cochonilha, ou carmim, é um corante produzido por Dactylopius coccus (Costa) (Hemiptera: Dactylopiidae) amplamente utilizado pelas indústrias alimentícias, cosméticas e têxteis. Entretanto existem outras espécies de insetos que também produzem produtos naturais incluindo pigmentos com potencial para aplicação comercial. Porém, as informações sobre o conteúdo de metabólitos especializados destas espécies ainda são limitadas. Nesse sentido, técnicas cromatográficas acopladas à espectrometria de massas, podem ser utilizadas a fim de identificar e quantificar estes compostos. Com isso, objetivou-se identificar duas espécies de cochonilhas de ocorrência no Sul do Brasil e caracterizá-las quimicamente por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas (LCMS) e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (GC-MS). Foram utilizadas análises de características moleculares e morfológicas para identificação dos insetos. Os extratos semi-polares foram avaliados por LC-MS, enquanto que a GC-MS foi utilizada para avaliação da fração lipofílica. A identificação molecular revelou que ambos os insetos coletados pertencem à família Coccidae e com o uso de uma chave taxonômica, foi inferido que as espécies são Ceroplastes glomeratus e Ceroplastes grandis. A análise por LC-MS demonstrou diferenças majoritariamente quantitativas entre as espécies. Em C. grandis o principal constituinte do extrato semi-polar foi o ácido ceroalbolínico, enquanto que para a espécie C. glomeratus foi o ácido carmínico - o principal composto presente no carmim produzido por D. coccus. A análise por GC-MS do material ceroso também distinguiu as duas espécies. Em C. grandis hidrocarbonetos foi o grupo predominante enquanto em C. glomeratus predominaram açúcares. Com base nos resultados, pode-se concluir que a espécie C. glomeratus é uma potencial fonte de extrato de vermelho carmim, no entanto, a extração e o rendimento do composto podem ser limitados devido à grande quantidade de camada cerosa no corpo dos insetos.

Orientador: Daniel Barrera-Arellano Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos Resumo: Organogéis são misturas que apresentam características de gel, compostas por agentes estruturantes e uma fase imobilizada, formando uma rede termorreversível autosustentada, onde esta fase imobilizada é um composto orgânico, o que o difere de outros géis formados basicamente por compostos hidrossolúveis. Os principais agentes estruturantes já estudados para formação de organogéis são os diacilgliceróis, monoacilgliceróis, álcoois e ácidos graxos e suas misturas, ceras e ésteres de cera, fitosteróis e orizanol, lecitina e triestearato de sorbitana, entre outros. O objetivo desta pesquisa foi desenvolver e caracterizar organogéis elaborados a partir de óleo de soja, gordura vegetal e ceras vegetais (cera de cana-de-açúcar, cera de carnaúba e cera de candelila), e a partir dos resultados obtidos gerar uma base de conhecimento para estudos posteriores sobre aplicação destes organogéis em produtos alimentícios. Organogéis estruturados com até 4% de cera vegetal (candelila, carnaúba e cana-de-açúcar) e adição de gordura vegetal nos teores de 5, 15 e 25%, os organogéis foram feitos utilizando condições controladas de cristalização (taxa de resfriamento e cisalhamento), as amostras foram analisadas quanto à estabilidade, propriedades reológicas, comportamento térmico, conteúdo de gordura sólida, dureza e morfologia. Os organogéis desenvolvidos somente com óleo de soja foram desenvolvidos para as ceras de cana-de-açúcar e candelila usando apenas cristalização estática. As análises térmicas mostraram uma temperatura de cristalização para os organogéis variando entre 43,7 e 44,57°C para a cera de cana-de-açúcar, 42,95 e 42,92°C para cera de candelila e 56,23°C para a cera de carnaúba, todas em 4% (m/m). As análises reológicas com cristalização estática mostraram que os materiais apresentaram um comportamento típico de gel com início da mudança de comportamento reológico em condições de temperatura similares às observadas na análise térmica com valores de 43,1 e 42,1°C para os géis de cana-de-açúcar e candelila respectivamente, a mesma análise para o organogel de cera de carnaúba mostrou a mudança de comportamento reológio em temperatura de aproximadamente 61°C, todos os organogéis apresentaram o comporamento esperado na varredura de frequências com os valores de G' maiores que G". As mesmas medidas feitas usando cristalização com cisalhamento em 300s-1 até a temperatura de formação de gel seguido de cristalização estática. As amostras apresentaram comportamento similar à da cristalização estática, a inclusão de gordura interesterificada por sua vez aumentou os valores de G' para as amostras, porém na análise de varredura de frequência foi observado uma maior sensibilidade à variações de frequência. A dureza foi maior para os géis de candelila, seguido dos géis de cana-de-açúcar e por últimos os de carnaúba. Os tamanhos de cristais observados na microscopia foram maiores para os organogéis de carnaúba e para os géis de cera de cana-de-açúcar quando comparados com os da cera de candelila. A formação de organogéis permitiu um aumento na estabilidade oxidativa da fase lipídica contínua. De maneira geral os organogéis apresentaram baixa resistência mecânica que foi melhorada pela inclusão da gordura vegetal, permitindo que a modificação da fase contínua amplia as possibilidades de aplicação para organogéis em produtos alimentícios Abstract: Organogels are mixtures that present gel like characteristics, composed of a structuring agent and an immobilized phase, forming a self-sustained thermoreversible network, where this immobilized phase is an organic compound, which differs them from other gels basically formed by water-soluble compounds. The main structurant agents already studied for the formation of organogels are diacylglycerols, monoacylglycerols, alcohols, fatty acids and their mixtures, waxes and esters of wax, phytosterols and oryzanol, lecithin and sorbitan tristearate, among others. The objective of this research was to develop and characterize organogels made from soybean oil, vegetable fat and vegetable waxes (sugarcane wax, carnauba wax and candelilla wax), and from the obtained results generate a base of knowledge for further studies on the application of these organogels in food products. Organogels structured with up to 4% of vegetable wax (candelilla, carnauba and sugar cane) and addition of vegetable fat at levels of 5, 15 and 25%, the organogels were made using controlled conditions of crystallization (cooling rate And shear), the samples were analyzed for stability, rheological properties, thermal behavior, solid fat content, hardness and morphology. The organogels developed only with soybean oil were developed for sugar cane and candelilla wax using only static crystallization. Thermal analyzes showed a crystallization temperature for the organogels ranging from 43.7 to 44.57°C for sugar cane wax, 42.95 and 42.92°C for Candelilla wax and 56.23°C for carnauba wax, all at 4% (w/w). The rheological analyzes with static crystallization showed that the materials presented a typical behavior of gel with beginning of the change of rheological behavior in conditions of temperature similar to those observed in the thermal analysis with values of 43.1 and 42.1°C to The sugarcane and candelilla gels respectively, the same analysis for the carnauba wax organogel showed the change in rheological behavior at a temperature of approximately 61°C, all the organogels presented the expected behavior at the frequency sweep with values of G' greater than G". The same measurements were taken using shear crystallization in 300s-1 to the gel-forming temperature followed by static crystallization.The samples exhibited behavior similar to that of static crystallization, tha inclusion os interesterified fat increased the G' and the frequency sweep showed that it made the material more frequency sensible. The hardness was higher for the candelilla gels, followed by the sugarcane gels and the latter for the carnauba gels, the inclusion of interesterified fats increased mechanical resistance. The crystal sizes observed in the microscopy were higher for the carnauba organogens and for the sugarcane wax gels, Of sugarcane when compared to candelilla wax. The formation of organogels allowed an increase in the oxidative stability of the continuous lipid phase. All organogels presented low mechanical resistance that was improved by the inclusion of vegetable fat, allowing the modification of the continuous phase, increasing the possibilities of application for organogels in food products Doutorado Tecnologia de Alimentos Doutor em Tecnologia de Alimentos CNPQ 140517/2012-0

Nuevas técnicas nos están permitiendo migrar de la técnica de cera perdida colado por centrifugado convencional (CPCC) a técnicas como la cera perdida colado por inducción (CPCI). Objetivos: Comparar la discrepancia marginal e interna de cofias unitarias de aleación Cobalto-Cromo (Co-Cr) sobre una línea de terminación chamfer, confeccionadas con dos técnicas: CPCC y CPCI, determinando cual técnica tuvo mejor adaptación marginal e interna. Material y Métodos: Se fabricaron13 cofias metálicas unitarias de aleación Co-Cr para cada técnica a evaluar. Se utilizó la réplica de silicona para evaluar las discrepancias marginales e internas, cada muestra fue seccionada en cruz en sentido vestíbulo-palatino y en sentido mesio-distal, luego con un estéreomicroscopio se evaluó la zona cervical, axial y oclusal. Resultados: Se evaluó los supuestos de normalidad con la prueba de Shapiro-Wilk. Los análisis estadísticos fueron la prueba t de Student y U Mann-Whitney. La CPCI obtuvo una menor discrepancia marginal e interna en comparación con la CPC pero no se encontró diferencias estadísticamente significativas (p>0,05) entre ambas técnicas. Conclusiones: Aunque en la mayoría de los puntos de evaluación las cofias realizadas mediante la CPCI presento mejores valores de adaptación marginal e interna en comparación con la CPCC estos resultados sólo son valores descriptivos que no fueron concluyentes, ya que en la mayoría de los puntos evaluados no existió diferencia estadísticamente significativa (p>0,05). Observamos que la mayoría de los valores de ambas técnicas se encuentran dentro del rango clínicamente aceptable. New techniques are allowing us to migrate from the technique of lost wax cast by conventional centrifugation (CPCC) to techniques such as lost wax cast by induction (CPCI). Objectives: To compare the marginal and internal discrepancy of cobalt-chromium (Co-Cr) alloy unit copes on a chamfer termination line, made with two techniques: CPCC and CPCI, determining which technique had better marginal and internal adaptation. Material and Methods: 13 Co-Cr alloy unit copings were fabricated for each technique to be evaluated. Silicon replication was used to evaluate the marginal and internal discrepancies. Each sample was cross-sectioned in the vestibular-palatine and mesio-distal directions, then the cervical, axial and occlusal zones were evaluated with a stereomicroscope. Results: 13 unitary Co-Cr alloy metal cops were manufactured for each technique to be evaluated. The silicone replica was used to evaluate the marginal and internal discrepancies, each sample was cross-sectioned in the vestibulo-palatal direction and in the mesio-distal sense, then with a stereomicroscope, the cervical, axial and occlusal areas were evaluated. Conclusions: The assumptions of normality were evaluated with the Shapiro-Wilk test. The statistical analyzes were Student s t test and U Mann-Whitney test. The CPCI obtained a lower marginal and internal discrepancy compared to the CPC, but no statistically significant differences were found (p >0.05) between both techniques. Conclusions: Although in most of the evaluation points the copings made by the CPCI presented better values of marginal and internal adaptation compared to the CPCC, these results are only descriptive values that were not conclusive, since in most of the evaluated points there was no statistically significant difference (p >0.05). We observed that most of the values of both techniques are within the clinically acceptable range.

El propóleos es elaborado por las abejas a partir de los exudados vegetales que recolectan y mezclan con sus secreciones. En el ámbito científico y comercial, su valor se ha medido por la presencia de moléculas con actividad biológica, representadas en parámetros tales como los extractables en etanol (resinas) o el contenido total de flavonoides. Por su parte, un elevado porcentaje de ceras lo convierte en un producto de la colmena de baja calidad. Sobre esta base, la presente investigación se encaminó hacia el aprovechamiento del material lipídico extraído del propóleos, al emplearlo en la elaboración de nanotransportadores lipídicos por el método de emulsificación-difusión. Dichos cargadores a escala nanométrica se aplican en el campo farmacéutico y cosmético, entre otras cualidades, por su capacidad para incorporar, proteger y modificar la liberación de moléculas activas. Con este propósito, se profundiza inicialmente en el control de calidad del propóleos; para luego extraer y caracterizar fisicoquímicamente el material lipídico, logrando una aproximación a los principales grupos funcionales. A su vez, éste se empleó en la preparación de cargadores lipídicos nanoestructurados, cuya formulación se optimizó a través de un diseño estadístico experimental de Plackett-Burman, alcanzando un tamaño de partícula promedio menor a los 300 nm y un potencial zeta negativo cercano a la neutralidad. Adicionalmente, la formulación identificada como viable se evaluó respecto a su estabilidad, citotoxicidad, capacidad para atrapar aceite del árbol de té y factibilidad para ser empleada en preparaciones tipo gel. Dentro de los resultados se destaca la obtención de partículas lipídicas estables, seguras en términos de irritación in vitro, promisorias para el atrapamiento de activos y sin influencia negativa sobre el comportamiento sensorial de la formulación gel de partida. En síntesis, es posible preparar partículas lipídicas a partir de ceras de propóleos y éstas tienen potencial para el desarrollo de productos innovadores de interés farmacéutico y cosmético. Abstract. Propolis is made by bees using vegetable exudates, which are collected and mixed with their secretions. Its value is scientifically and commercially measured in terms of biological active molecules, they are represented by parameters such as ethanol extractable (resins) or total content of flavonoids. On the other hand, a high percentage of waxes in the propolis composition will make it a substandard beekeeping product. Based on this fact, the present research was directed towards the harnessing of the extracted lipid material of propolis, which was used in the preparation of lipid nanocarriers by emulsification-diffusion method. The carries in the nanometric scale have application in pharmaceuticals and cosmetics because of their capacity for incorporating, protecting and modifying release of active molecules. To this end, firstly, the experimental work deepens in the quality control of propolis. Secondly, the lipid material was extracted and characterized, doing an approximation to their main functional groups. At the same time, it was used for the preparation of the nanostructured lipid carriers, whose formulation was optimized through a Plackett-Burman statistical experimental design. A particle size less than 300 nm and a negative zeta potential near to neutrality were achieved. In addition, the viable formulation was assessed regarding its stability, cytotoxicity, capacity for the entrapment of tea tree oil and the feasibility for being used in gel preparations. The results showed stable particles, safe in terms of in vitro irritation, promising for the entrapment of active molecules and without effect on the sensory behavior of the gel formulation. In summary, it is possible the preparation of lipid particles using waxes of propolis, having potential for the development of innovative products for the pharmaceutical and cosmetics industries. Maestría

El desarrollo de mohos en el pedúnculo de la piña de Costa Rica, es uno de los problemas poscosecha más importantes que conlleva al rechazo de la fruta en el mercado destino. El objetivo de esta investigación fue evaluar las poblaciones de los hongos causantes de mohos en el pedúnculo de la piña, en diferentes fases de procesamiento poscosecha, mediante muestreos mensuales durante un año de producción en 2 zonas. Además, se realizó la identificación morfológica y molecular de los hongos más frecuentes. Se cuantificó, in vitro, el número de unidades formadoras de colonias (UFC) en el agua de desinfección, la cera, el aire de las cámaras de almacenamiento y en el pedúnculo y la cáscara de la fruta, sin procesar (SP) y procesada (P) con los tratamientos comerciales de las fincas. Además, se evaluó la incidencia y severidad de moho en el pedúnculo. Hubo variaciones en las poblaciones de hongos en todas las fases de procesamiento y en la fruta, con valores más altos en la cera que en el agua de desinfección. En el pedúnculo de fruta SP se obtuvo poblaciones más altas que en fruta P, lo cual coincidió con mayores porcentajes de moho al finalizar el almacenamiento. En las cámaras de enfriamiento también se recuperó esporas de hongos, que podrían ser una fuente de inóculo para el desarrollo de moho. Los principales hongos identificados fueron Penicillium purpureogenum, P. diversum y Penicillium sp., los cuales presentaron alta esporulación in vitro y crecimiento en el pedúnculo. Además en diferentes puntos del proceso como el encerado y el enfriamiento, en los que se capturaron esporas, la fruta podría ser contaminada, por lo que se considera importante la adecuada limpieza de las cámaras de enfriamiento, así como evitar que la cera acumule poblaciones importantes de microorganismos. Pineapple peduncle mold is an important postharvest problem in Costa Rica and it causes fruit rejection. The objective of this study was to identify and quantify the most important fungi in different postharvest phases. Monthly samplings were performed during one production year in 2 regions of Costa Rica. The main genera of fungi were identified and characterized at the molecular level. The colony forming units (CFU) were determined in disinfection water, wax, cooling rooms air and in the peel and peduncle of fruits before (NP) and after (P) processing with the common postharvest treatments of the farms. Fruits were stored in cooling rooms during 22 days and at the end incidence and severity of peduncle molds were evaluated. During the year, changes in fungi populations were observed in all postharvest phases and in the fruits, with higher populations in wax than in disinfection water. Fungi population and molds were higher in the peduncle of NP fruits as compared with P fruits, coincident with larger mold populations at the end of storage. Fungi recovered in the cooling rooms air could also be a source for peduncle molds development. Penicillium purpureogenum, P. diversum and Penicllium sp., were the main fungi identified, with an in vitro high sporulation rate and growing in the peduncle. Moreover, different commercial practices, such as waxing and cooling, where spores were captured, can enhance the peduncle molds development, so it is considered important the cleaning of cooling rooms, as well as developing mechanisms to avoid accumulation in wax of important populations of microorganisms. UCR::Vicerrectoría de Investigación::Unidades de Investigación::Ciencias Agroalimentarias::Centro de Investigaciones Agronómicas (CIA)

9 Pags.- 5 Tabls.- 2 Figs. This work is licensed under a Creative Commons Attribution 3.0 Spain (CC-by)., [ES] Este trabajo analiza la composición de aceites de árboles jóvenes de las variedades Arbequina y Empeltre cultivados en regadío en una misma finca. Durante tres campañas se estudiaron los parámetros de calidad, la composición en ácidos grasos, los esteroles, las ceras y los alcoholes alifáticos. Aunque la calidad de los aceites de las dos variedades fue la de virgen extra se encontraron diferencias varietales. El índice de peróxidos y los polifenoles totales tuvieron valores muy superiores en la variedad Empeltre, sin embargo la estabilidad fue mayor en Arbequina. El total de ácidos monoinsaturados fue mayor en Arbequina y el de poliinsaturados en Empeltre. Arbequina contenía más esteárico, oleico, araquídico y behénico que Empeltre, en tanto que en esta variedad era mayor en palmítico, margaroleico, linoleico, linolénico, gadoleico y lignocérico. La composición esterólica fue también diferente en las dos variedades, con mayores contenidos de 24-metilencolesterol, campesterol y, especialmente en ∆-5 Avenasterol en Arbequina, y de campestanol, ∆-7 Estigmastenol, ∆-7 Avenasterol en Empeltre. Tanto el contenido en ceras como el de alcoholes alifáticos fueron mayores en Arbequina., [EN] This study examines the composition of oils extracted from young olive trees of the Arbequina and Empeltre varieties grown with irrigation in the same farm throughout a period of three seasons. Quality parameters, Fatty acid composition, sterols, waxes and aliphatic alcohols were analyzed. Although the quality of oils of both varieties was that of extra virgin, varietal differences were found. The peroxide value and the content of total polyphenols were much higher in Empeltre, whereas stability was higher in Arbequina. The monounsaturated acids were higher in Arbequina containing more stearic, oleic, arachidic and behenic acids than Empeltre, while this variety surpassed Arbequina in palmitic, margaroleic, linoleic, linolenic, gadoleic and lignoceric acids. The sterol composition was also different in the two varieties with higher contents of 24-methylencholesterol, campesterol and, especially, ∆-5 avenasterol in Arbequina, and campestanol, ∆-7 stigmastenol, ∆-7 Avenasterol in Empeltre. The contents of both waxes and aliphatic alcohols were higher in Arbequina., Este trabajo fue financiado por INIA (Proyectos RTA01-001 y RTA04-050).

O surgimento de plantas daninhas tolerantes ao glyphosate como o siratro (Macroptilium atropurpureum) e o fato das recomendações de controle não levarem em consideração as diferentes intensidades luminosas em que as plantas estão alocadas, tem se tornado problema constante na agricultura. O uso de herbicidas com diferentes mecanismos de ação ou mesmo a combinação entre produtos é fundamental para traçar o manejo adequado de espécies tolerantes aos herbicidas em ambientes variados. Objetivou-se com este trabalho avaliar a relação entre a disponibilidade luminosa e a aplicação de glyphosate e carfentrazone-ethyl, isolados ou em mistura, sobre osaspectos fisiológicos, anatômicos e de controle de plantas de siratro. Oensaio foi conduzido em vasos em delineamento de blocos asualizados com 5 repetições. Os tratamentos foram dispostos em esquema fatorial 3x4, sendo diferentes intensidades luminosas (0 ou pleno sol, 50 e 70 % de sombra) e dois herbicidas combinados ou não, dispostos em: 40 g ha-1 de carfentrazone-ethyl , 1440 g ha-1 de glyphosate, 1080+30 g ha-1 de glyphosate + carfentrazone-ethyl e testemunha. Foram avaliados a porcentagem de controle das plantas, aspectos anatômicos através de microscopia de luz e de varredura, características fisiológicas após aplicação dos herbicidas, alem de quantificada a cera epicuticular e a biomassa. As aplicações dos herbicidas glyphosate e carfentrazone-ethyl isolados, não resultaram em efeito satisfatório no controle das plantas de siratro mantidas a pleno sol. Entretanto, a combinação entre o carfentrazone-ethyl e o glyphosate foi favorável para o controle de siratro em todos os ambientes, confirmando efeito aditivo da mistura. Plantas de siratro cultivadas a pleno sol apresentaram maior densidade de tricomas na folha e maior quantidade de ceras, o que pode estar relacionado à maior tolerância desses indivíduos, quando comparadas a plantas cultivadas sob sombreamento. O sombreamento imposto ao cultivo dessa planta daninha ocasionou redução na espessura do limbo foliar e na deposição de ceras quando comparado a plantas cultivadas a pleno sol. Os herbicidas quando em contato com os tricomas promovem a perda do turgor dessa estrutura. Aplicações isoladas de carfentrazone-ethyl na sombra provocaram a ruptura da cutícula.O sombreamento promoveu reduções na condutância estomática e na eficiência no uso da água. A combinação de glyphosate e carfentrazone-ethyl promoveu redução drástica na condutância estomática, eficiência do uso da água e carbono interno das folhas. A interação do sombreamento com os herbicidas reduz a taxa fotossintética e a eficiência no uso da água. A biomassa seca da parte aérea sofreu reduções a partir da interação entre as intensidades luminosas e as doses dos herbicidas. Entretanto em aplicaçõesisoladas do carfentrazone-ethyl a biomassa se manteve com valorespróximos a testemunha em pleno sol. A plasticidade fenotípica namorfoanatomia foliar imposta pela restrição luminosa favoreceu a absorção e translocação dos herbicidas. Pode-se inferir que a redução no acúmulo de massa seca pelas plantas de siratro na sombra justifica-se pela menor eficiência fotossintética e nos demais parâmetros fisiológicos bem como a potencialização do efeito herbicida do glyphosate, carfentrazone-ethyl e glyphosate + carfentrazone-ethyl sob restrição luminosa. The emergence of weeds tolerant to glyphosate as siratro (Macroptiliumatropurpureum) and the fact that the control recommendations do not take into account the different light intensities in which plants are allocated, has become constant problem in agriculture.The use of herbicides with different mechanisms of action or even a combination of products is fundamental to draw the appropriate management of species tolerant to herbicides in varied environments.The objective of this study was to evaluate the relationship between light availability and the application of glyphosate and carfentrazoneethyl, individually or in combination, on the physiological, anatomical aspects and control siratro plants. The trial was conducted in pots in a randomized block design with 5 repetitions.The treatments were arranged in a 3x4 factorial design, with different brightness (0 or full sun, 50 and 70% shade) and two combined or not herbicides, arranged in: 40 g ha-1 of carfentrazoneethyl, 1440 g ha-1 of glyphosate, 1080+30 g ha-1 of glyphosate + carfentrazone-ethyl and control.They were evaluated the percentage control of the plants, anatomical aspects through light and scanning microscopy, physiological characteristics after herbicide application, in addition to quantified the epicuticular wax and biomass. The applications of glyphosate and carfentrazone-ethyl isolated did not result in satisfactory effect in controlling siratro plants kept in full sun.However, the combination of carfentrazone-ethyl and glyphosate was favorable for siratro control in all environments, confirming additive effect of the mixture. Siratro plants grown in full sun showed higher density of trichomes in leaves and larger amount of waxes, which may be related to greater tolerance of these individuals when compared to plants grown under shade.The shading imposed the cultivation of this plant decreased the leaf blade thickness and deposition of wax compared to plants grown in full sun. Herbicides when in contact with the trichomes promote the loss of turgor of this structure. Isolated applications of carfentrazone-ethyl in the shadow caused the rupture of the cuticle. The shading promoted reductions in stomatal conductance and efficiency in water use.The combination of glyphosate and carfentrazone-ethyl promoted drastic reduction in the stomatal conductance, water use and internal carbon leaves efficiency. The interaction of the shading with herbicides reduces the photosynthetic rate and efficiency in water use. The dry biomass of the aerial part suffered cuts from the interaction between light intensities and doses of herbicides.However, in isolated applications of carfentrazone-ethyl biomass remained with values close to witness in full sun. The phenotypic plasticity in the leaf morphoanatomy restriction imposed by the luminous favored the absorption and translocation of the herbicide.It can be inferred that the reduction in dry matter accumulation by siratro plants in the shade justifies by the lower photosynthetic efficiency and other physiological parameters as well as the enhancement of herbicide glyphosate effect, carfentrazone-ethyl and glyphosate + carfentrazone-ethyl under light restriction.

The results obtained in this thesis indicate that StNAC103 promoter activity is induced in tissues undergoing suberin synthesis. Moreover StNAC103 transcript accumulation is concomitant to that of CYP86A33 and takes place after that of FHT. Nonetheless, an increase of the suberin and wax accumulation in the silenced periderms for StNAC103 suggests its role as a repressor in suberin and wax accumulation. Altogether these studies support the hypothesis that there exists a very fine regulation of the suberin and wax synthesis in the periderm, in which StNAC103 plays an important role. Els resultats obtinguts en aquesta tesi indiquen que l’activitat del promotor d’StNAC103 s’indueix en teixits on és activa la síntesi de suberina i l’acumulació del transcrit corresponent es dóna concomitantment a la de l'ω-hidroxilasa d’acids grassos CYP86A33 i s’inicia posteriorment a la de la feruloïl transferasa d’ω-hidroxiacids i alcohols FHT. Tanmateix, l’augment en l’acumulació de suberina i ceres en els peridermes silenciats per StNAC103 suggereix un paper repressor d’aquest factor de transcripció. Tot plegat fa pensar que hi ha d’haver una regulació molt fina de la síntesi de suberina i ceres en el periderma i que StNAC103 hi té un paper destacat. Aquesta tesi s’ha dut a terme amb el suport de la Generalitat de Catalunya (Beques i Ajuts per a la formació i contractació de personal investigador novell. Convocatòria 2008 – FI 2009) i del Ministerio de Educación y Ciencia (projecte finançat AGL2006-07342, AGL2009-13745)

El objetivo de esta tesis fue estudiar los efectos del genotipo, el ambiente y su interacción sobre peso de cáscara y aptitud al descascarado de los granos; y la composición acídica, contenido de ceras, tocoferoles y fosfolípidos y estabilidad oxidativa del aceite de girasol; así como de las relaciones intrínsecas entre dichos variables con rendimiento en aceite y peso de aquenios, identificando etapas fenológicas de máxima respuesta de estas características de calidad al efecto combinado de factores ambientales, dentro de los cuales se incluyeron a la productividad media y a características de suelo y climáticas, registrados para cada una de las etapas fenológicas de cada cultivar en cada localidad. Se utilizó un diseño de bloques al azar con 5 cultivares sembrados en 11 localidades de Argentina, distribuidas en las áreas NEA, OESTE y SUR. Se aplicaron técnicas de ANAVA factorial, regresión múltiple, análisis de sendero y esquemas de causa-efecto para estimar la importancia relativa de las fuentes de variación e identificar los factores ambientales de mayor efecto sobre estas características. Se utilizó análisis de conglomerados y componentes principales para el estudio de interrelaciones entre las características de calidad y factores ambientales. Aunque se observó variabilidad entre genotipos, el efecto del ambiente sobre la variabilidad total fue superior a la contribución del componente genético para todos los atributos examinados, con la excepción de porcentaje de cáscara y concentración de ceras. No se observó relación entre el rendimiento y las características estudiadas. Los factores ambientales de mayor efecto sobre las características de calidad fueron temperatura mínima, PAR, agua útil, precipitaciones, humedad relativa y nitrógeno, dependiendo el efecto individual, de cada factor, de su interrelación y de la etapa fenológica que se considere. Las condiciones ambientales durante las etapas R1-R5.5 y R5.5+300°Cd lograron explicar gran parte de la variabilidad total.

Orientadora: Profª. Drª. Marilda Munaro Co-orientador: Prof. Dr. Vitoldo Swinka Filho Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia e Ciência dos Materiais - PIPE. Defesa: Curitiba, 24/03/2014 Inclui referências Área de concentração: Engenharia e ciência de materiais Resumo:Quando os conectores elétricos utilizados nas redes de transmissão e distribuição apresentam falhas, acarretam interrupções no fornecimento de energia. Uma vez que não é possível determinar a taxa de degradação das conexões com precisão, torna-se difícil programar manutenções preventivas. Devido à grande maioria das falhas em conexões ser precedida de fenômenos térmicos, estudou-se materiais com propriedades termocrômicas e materiais com transições de fase na temperatura indicativa de falhas em conexões. Esse estudo teve como objetivo desenvolver um dispositivo sinalizador de sobreaquecimento que indica quando a conexão elétrica precisa ser substituída. Dentre os materiais termocrômicos caracterizados e avaliados quanto à resposta ao aquecimento e à fotodegradação estão as fitas termoindicadoras, as tintas termocrômicas irreversíveis e os pigmentos termocrômicos reversíveis. Tais materiais apresentaram, em geral, uma boa correlação de transição de cor na temperatura indicada pelo fabricante. Porém, em alguns casos, exibiram descolorações ou alterações de cor ao serem submetidos a temperaturas mais elevadas (próximas a 100ºC). Além disso, ao serem expostos à radiações ultravioleta (UV) apresentaram sinais de degradação de cor e não sendo, portanto, aplicáveis a ambientes externos pois perdem sua funcionalidade. Diante disso desenvolveu-se um sensor com base na temperatura de transições de fase de materiais, como a cera de polietileno e a parafina. Esses sensores mostraram-se eficientes quanto à sinalização de aquecimento à sua temperatura de fusão. A cera de polietileno foi avaliada quanto à fotodegradação quando adicionados pigmentos e aditivos (antioxidante e fotoestabilizante). Em geral, as composições não apresentaram alterações significativas da morfologia, estrutura, propriedades térmicas e coloração com a exposição à radiações UV. Estes materiais podem ser aplicados na confecção do sensor desenvolvido neste trabalho. A fim de obter sensores para temperaturas intermediárias, estudou-se composições de cera de polietileno e parafina. Observou-se que as composições contendo frações acima de 50% de cera de polietileno apresentaram maior miscibilidade, indicando efeitos de co-cristalização. Além disso, as temperaturas de amolecimento não apresentaram um aumento linearmente proporcional à composição devido à interações entre os componentes. Por fim, estudou-se o efeito da fotodegradação do filme de policarbonato, que possui a função de proteger o sensor desenvolvido. Com o envelhecimento acelerado em câmara de intemperismo artificial houve um aumento aceitável da opacidade. As medidas de cor não exibiram alterações significativas em até 1000 horas de envelhecimento. Palavras-chave: Conexão elétrica. Sensor de temperatura. Materiais termocrômicos. Ceras. Abstract: When a failure occurs in electrical connectors used in transmission and distribution networks, it causes interruptions in electric power supply. Since it is not possible to accurately determine the rate of degradation of these connections, it becomes difficult to schedule preventive maintenance. Because the vast majority of failures in connections is preceded by thermal phenomena, both materials with thermochromic properties and materials with phase transitions in the indicative temperature of failed connections were studied to develop a device that indicates when it needs to be replaced. Among the thermochromic materials characterized and evaluated for their response to heating and photodegradation are the thermal indicators tapes, irreversible thermochromic inks and reversible thermochromic pigments. Generally, such materials show a good correlation of the color transition with the temperature indicated by the manufacturer. However, when some of them were exposed to higher temperatures (approaching 100ºC), they exhibited discoloration or color changes. Furthermore, when exposed to ultraviolet (UV) radiation, they showed signs of color degradation and, being therefore not applicable to outdoor environments, losing their function as indicators. It was sought to develop a sensor based on the temperature of material phase transitions, such as polyethylene wax and paraffin. These sensors were effective as indicators of heating up to their melting temperature. The polyethylene wax was evaluated to photodegradation when adding pigments and additives (antioxidant and photostabilizant). In general, the compositions did not show significant changes in morphology, structure, thermal properties and coloration with exposure to UV radiation. This material may be applied in the production of the sensor developed in this work. Compositions of polyethylene wax and paraffin were studied to obtain sensors operating at intermediate temperatures. It was observed that compositions containing fractions above 50% of polyethylene wax had higher miscibility, indicating co-crystallization effects. Furthermore, the softening temperature do not increase linearly proporcional to the composition, because of the interactions between the components. Finally, the effect of photodegradation of the polycarbonate film was studied, which has the function of protecting the developed sensor. With accelerated aging in artificial weathering chamber, it was observed an acceptable increase in opacity. The color measurements showed no significant change up to 1000 hours of aging. Keywords: Electrical connection. Temperature sensor. Thermochromic materials. Waxes.

Se presentan los resultados obtenidos en la evaluación toxicológica preclínica de un principio activo formulado en crema con propiedades cicatrizantes y antifúngicas a partir de un producto natural derivado de la caña de azúcar, al cual se le determinó su inocuidad en animales de experimentación mediante la estimación de la dosis letal media en conejos F1 y ratas albinas Wistar, utilizando niveles de dosis elevados. También se estudió el potencial irritante sobre la piel, mucosa ocular, vaginal y rectal, así como su potencial como agente sensibilizante. De forma general los síntomas tóxicos observados no fueron significativos y desaparecieron en un período corto, no se presentó mortalidad y se comprobó la ausencia de efectos irritantes sobre la piel y mucosas evaluadas. Se demostró que el producto no es un agente sensibilizante. Los resultados obtenidos en el estudio realizado permiten clasificar al producto de una baja toxicidad.This paper reports on the results obtained from the preclinical toxicity assessment of an active ingredient formulated as a cream having healing and antifungal properties which was obtained from a natural product derived from sugar cane. The drug testing included the determination of its safety in experimental animals by the estimation of the mean lethal dose in rabbits F1 and albino Wistar rats using high dose levels. The potential irritancy on the skin, ophthalmic, vaginal and rectal mucosa was also studied, as well as the potential as a sensibilizing agent. Overall, the toxic symptoms observed were found to be no significant and they dissapeared within a short period of time. There was no mortality and the absence of irritant effects on the skin and mucosa was evidenced in the evaluation. It was proved that this product is not a sensibilizing agent. Results obtained from the study carried out allow to classify this product as having low toxicity levels.

The main purposeof the research was to modify Colombian asphalts with natural waxes to produce warm asphalt mixes and establish its mechanical and dynamic behavior. The studied mixtures correspond to the curves sieved curves called md-10 and md-12 according to the classification of the Instituto de Desarrollo Urbano (IDU). The studystarted characterizingthe used materials(granular aggregate, asphalt andnatural waxes), and following by determining the optimum percentagesofwaxandasphalt contentadded to prepare mixes.Subsequently, it was prepared and compacted warm asphaltic mixes using temperatures at 110, 130 and 150 °C to evaluate the effect ofmodifiedasphaltin its mechanical and dynamicbehavior. The used tests to measure the asphalt mixtures propertieswereindirecttensile strength, preserve strength and resilientmoduliresistant. The results of the analysis presents that the used natural waxes reduce the viscosity of the asphalts and as a result of this the temperature of preparation and compaction of the mixes drops which highly decrease the energy consumption during the preparation process. Therefore the generated greenhouse effect gases are also reduced. Moreover, other observation reveals that the mechanical and dynamic properties in asphalts mixes are similar to the conventional mixes which allow very good chances for its practical applications. El propósito principal de la investigación fue modificar asfaltos colombianos con ceras naturales para fabricar mezclas asfálticas tibias y establecer su comportamiento mecánico y dinámico. Las mezclas estudiadas corresponden a las denominadas curvas granulometrías md-10 y md-12 del Instituto de Desarrollo Urbano (IDU). El estudio inicio con la caracterización de los materiales a utilizar (granular, asfalto y ceras naturales), seguido de la determinación del porcentaje de adición de ceras y el contenido de asfalto óptimo para fabricar mezclas tibias. Posteriormente se fabricaron y compactaron las mezclas asfálticas a 110, 130 y 150°C para evaluar el efecto del asfalto modificado en su comportamiento mecánico y dinámico. Los ensayos utilizados para medir las propiedades de las mezclas asfálticas fueron la resistencia a la tracción indirecta, la resistencia conservada y los módulos resilientes. Del análisis de los resultados se estableció que las ceras naturales utilizadas reducen la viscosidad de los asfaltos y por ende las temperaturas de fabricación y compactación de las mezclas, reduciendo significativamente el consumo de energía y la generación de gases de efecto invernadero. De otra parte, se estableció que las propiedades mecánicas y dinámicas estudiadas a las mezclas asfálticas con asfalto modificado con ceras, son similares a las mezclas convencionales, estableciendo la viabilidad para su aplicación y uso.

Catalizadores bimetálicos comerciales NiMo/γ-Al2O3 fueron utilizados para el hidroprocesamiento de aceite crudo de palma (ACP) en una unidad de planta piloto, a presión de 90MPa, velocidad espacial de 2h-1 y temperatura entre 413-533K. Los resultados experimentales muestran que la distribución de productos está fuertemente controlada por la temperatura de reacción mostrando que a una temperatura entre 473 y 533K, se incrementa la cantidad de ésteres cerosos presentes en el producto final, modificando propiedades tales como penetración y punto de fusión, las cuales también fueron evaluadas. Los rendimientos obtenidos y la variación en las propiedades del producto final se atribuyeron a la proporción de reacciones de saturación de triglicéridos (TG), hidrogenólisis de TG, saturación de ácidos grasos, saturación de alcoholes grasos y esterificación, entre otras. Bimetallic NiMo/γ-Al2O3 catalysts were used for crude palm oil (CPO) hydroprocessing in a pilot plant unit, at pressure 90MPa, LHSV 2h-1 and temperatures between 413-533K. Experimental results show the product distribution is strongly driven by temperature and at temperatures between 473 and 533K increasing the amount of wax esters in the final product, modifying properties such as penetration and melting point, which were also evaluated. Yields and properties of the final product were attributed to the ratio between reactions of trialcylglicelrols (TAG) saturation, TAG hydrogenolysis, fatty acid saturation, fatty alcohols saturation and esterification.

Comunicação oral da qual só está disponível o resumo. Avaliação de ceras, ésteres etílicos e metílicos em azeites virgens monovarietais.

This study deals with the characterization of minor compounds in oils obtained from the mesocarp of fruits of the main palm species from the State of Amapá, Brazil, i.e. bacaba (Oenocarpus bacaba), buriti (Mauritia flexuosa), inajá (Maximiliana maripa), pupunha (Bactris gasipaes) and tucumã (Astrocaryum vulgare). The concentration of minor glyceridic compounds, i.e. dimeric triacylglycerols (TAG), the oxidized TAG and diacylglycerols (DAG) related to oil quality, and the compounds of unsaponifiable matter, i.e. hydrocarbons, aliphatic alcohols, sterols and tocopherols have been determined. The results indicate that the extracted oils had good initial quality, with DAG as the major glyceridic compound. The contents of hydrocarbons (50-734 mg·kg–1) and aliphatic alcohols (80-490 mg·kg–1) were highly variable with inajá oil containing the highest contents. In the case of tocopherols, buriti (1567 mg·kg–1) and tucumã (483 mg·kg–1) oils had the highest contents and the presence of significant amounts of tocotrienols was only detected in inajá oil. Finally, high concentrations of sterols were found in all the samples, particularly in the oils from pupunha (4456 mg·kg–1) and tucumã (2708 mg·kg–1), with β-sitosterol being the major sterol in all the samples with percentages between 65 and 83%.El objetivo de este estudio fue la caracterización de los componentes menores presentes en los aceites obtenidos del mesocarpio de frutos de especies de bacaba (Oenocarpus bacaba), buriti (Mauritia flexuosa), inajá (Maximiliana maripa), pupuña (Bactris gasipaes) y tucumá (Astrocaryum vulgare), de importante producción en el Estado de Amapá, Brasil. Se determinaron las dos principales fracciones presentes en los aceites. Por una parte, los compuestos menores derivados de los componentes mayoritarios o triglicéridos (TAG): dímeros de TAG, TAG oxidados y diglicéridos (DAG) relacionados con la calidad de los aceites y, por otra, los principales grupos presentes en la fracción insaponificable (hidrocarburos, alcoholes alifáticos, esteroles y tocoferoles) relacionados con la calidad de los aceites. Los resultados indicaron que todos los aceites extraídos tenían buena calidad inicial, siendo los DAG los mayoritarios entre los compuestos menores glicerídicos. La concentración de hidrocarburos (50-734 mg·kg–1) y de alcoholes alifáticos (80-490 mg·kg–1) fue muy variable correspondiendo al aceite de inajá el mayor contenido en hidrocarburos y en alcoholes. En el caso de los tocoferoles, las mayores cantidades correspondieron a los aceites de buriti (1567 mg·kg–1) y tucumá (483 mg·kg–1) y la presencia de cantidades significativas de tocotrienoles sólo se detectaron en aceite de inajá. Finalmente, se encontraron concentraciones elevadas de esteroles en todas las muestras, especialmente en los aceites de pupuña (4456 mg·kg–1) y tucumá (2708 mg·kg–1), siendo el β-sitosterol el esterol mayoritario con porcentajes entre 65 y 83%.