Search

The graft polymerization of styrene onto silica gel in the presence of the silicone modifier γ-methacryloxypropyl-methyldiethoxysilane has been investigated. The main peculiarity of the styrene polymerization on silica gel in the presence of this modifier is the screening of the silica gel surface by the grafted polystyrene a t the very beginning of the reaction. The mechanism of the increase of the rate of styrene polymerization on the silica gel surface in the presence of the modifier is discussed. Die Pfropfung van Styren auf Silicagel in Gegenwart von γ-Methacryloxypropyl-methyldiethoxysilan als siliciumorganischem Modifikator wird untersucht. Die wichtigste Besonderheit dieses Pfropfprozesses besteht in der Blockierung dcr Silicageloberflache durch das aufgepfropfte Polystyren bereits zu Beginn der Reaktion. Der zur Zunahme der Polymerisationsgeschwindigkeit des Styrens an der Silicageloberflache in Gegenwart der siliciumorganischen Verbindung fuhrende Mechanismus wird diskutiert.

Im Ergebnis von quantenchemischen Berechnungen der Komplexmodelle RnAlCl3−n · HX (wobei R = CH3, OH; n = 0…3; HX = H2O, HCl, R1OH mit R1 = CH3, C2H5, tert.-C4H9) mit der CNDO/2-Methode in der SANTRY-POPLE-SEGAL-Parametrisierung sowie durch experimentelle Untersuchungen wurden die sauren und katalytischen Eigenschaften der Komplexe ermittelt. Im Vergleich zu den HCl-Komplexen werden die Wasser und Alkohol enthaltenden Komplexe durch eine geringere Saurestarke charakterisiert, die von der Umgebung des Aluminiums abhangt. Die Olefinkoordination tragt zur Erhohung der BRONSTED-Saurestarke der Komplexe bei. Die entstehenden Gegenionen gewahrleisten die Selektivitat der Polymerisation von Olefinen. By quantum-chemical evaluation of models of the complexes RnAlCl3−n · HX (where R = CH3, OH; n = 0…3; HX = H2O, HCl, R1OH mit R1 = CH3, C2H5, tert.-C4H9) by the CNDO/2 method in the SANTRY-POPLE-SEGAL-parametrization and by experimental investigations, the acidic and catalytic properties of the complexes had been determined. In contrast t o HCl complexes, the complexes containing water or alcohols are characterized by insignificant acid strength depending on the surroundings of the aluminium atom. The olefin coordination promotes increasing BRONSTED acid strength of the complexes. The formed gegenions provide the selectivity of the polymerization process of olefins.

Positive column plasma in noble gases at middle pressures is analysed for stability in the frames of the linear hydrodynamic theory. At critical values of pressure and current the discharge becomes unstable to radial contraction (contraction) and to wave disturbances of the type of current pinch constrictions (contraction ionization waves). Ionization waves in the contracted discharge are three-dimensional formations with electron concentration oscillations on the axis in the opposite phase with current pinch cross section. The discharge diffuse-recombination theory was used for analysing the problem of instability arising.

An einer Polymerreihe mit seitlichen Phenylbenzoatgruppen verschiedener Lange wurden eingehende rontgenographische Untersuchungen in einem weiten Temperaturbereich durchgefuhrt. Es konnte gezeigt werden, das sehr lange flexible endstandige Ketten ineinander eindringen. Eine Temperaturerhohung fuhrt zur Verbesserung der kristallin-flussigen Struktur bei Polymeren mit Methacrylat-Hauptkette und zu einer gewissen Verschlechterung bei Polymeren mit Acrylat-Hauptkette bei T > Tg. A series of polymers having pendant phenylbenzoate groups of different length was investigated by detailled x-ray measurements within a wide range of temperature. Very long flexible terminal chains were found to penetrate each other. Increase in temperature results in improved liquid-crystalline structure of polymers having methacrylate main chains but in less significant structural features with polymers based on acrylate main chains at T > Tg.

Copolymerisation avec le norbornene, norbornadiene-2,5, son dimere, exo(endo) dicyclopentadiene et methylnorbornene en presence du systeme TiCl 4 /Al(i-C 4 H 9 ) 3 ou VOCl 3 /Al(i-C 4 H 9 ) 3

Let be an arbitrary selfadjoint extension in , , of the minimal Schrodinger operator with a potential that is locally bounded from below. For a certain class of functions of and a parameter , which are connected with the hyperbolic equation , an estimate of the form is obtained for almost all ; here is a function with compact support and is explicitly expressed in terms of an arbitrary continuous function , . An application of this estimate to the question of pointwise approximation of functions by spectral "wave packets" is considered.Bibliography: 15 titles.

Bei erosiver Beanspruchung der Eisenoberflache wird wahrend der anodischen Polarisation in neutralen Phosphatelektrolyten im Ubergangspotentialbereich eine Reaktionsschicht gebildet. XPS- und AES-Untersuchungen zeigen, das diese Reaktionsschichten wahrend des Ubergangs in den Passivzustand durch Oxidschichten ersetzt werden bei gleichzeitiger Verringerung der Schichtdicke. Der Aktiv/Passiv-Ubergang im Phosphatelektrolyten kann auf ein Gleichgewichtspotential der Reaktion zuruckgefuhrt werden. Entsprechend dieser thermodynamischen Interpretation ist der Aktiv/Passiv- bzw. Passiv/Aktiv-Ubergang am Eisen in Gegenwart von Phosphationen einer Redoxreaktion zwischen zwei festen Phasen, dem Eisen(II)-Phosphat und dem Eisen (III)-Oxid zuzuschreiben. Die Erhohung der Grenzflachendynamik in der Phasengrenze fest/flussig infolge der erosiven Beanspruchung bewirkt, das die Thermodynamik den Reaktionsverlauf bestimmt. Investigation into the passivation mechanism of iron in phosphate electrolytes on surfaces exposed to erosive attack On iron electrodes in neutral phosphate electrolytes by continuous solid particle impingement a reaction layer is formed within the transition potential region under anodic polarization. XPS and AES investigations show that the reaction layer formed under impingement will be replaced by an oxide layer during the transition into the passive state under simultaneous decrease of the layer thickness. The active/passive transition in phosphate electrolytes may be attached to the equilibrium potential of the reaction . According to this thermodynamic interpretation of both the active/passive transition and the passive/active transition, respectively on iron in presence of phosphate ions may be described as the Fe(II)/Fe(III)-redox reaction with two solid phases, the iron(II)-phosphate phase and the iron(III)-oxide phase. The increase of the interfacial dynamic processes at the solid/liquid interface causes in consequence of the solid particle impingement that thermodynamic laws govern the course of reactions.

It is proved experimentally that there exist constriction ionization waves propogating in the form of current pinch neckings. Dynamics of abrupt contraction and strate arising is investigated by current modulation near the critical value. Dispersion laws are determined depending on discharge conditions.

Durch Losung der Energiebilanzgleichung fur das Elektronengas wurde der zeitliche Abfall der Elektronentemperatur ermittelt. Experimentelle Untersuchungen des zeitlichen Verlaufs der Intensitat des Bremskontinuum bestatigten den berechneten Verlauf. Die Auswertung der Abklingkurven der Spektrallinien mit diesem Elektronentemperaturverlauf fuhrt zu einer Temperaturabhangigkeit des Rekombinationskoeffizienten α = α0 · Ue−1/2 im Elektronentemperaturintervall 4000°K ≥ Te ≥ 400°K.

Auf der Grundlage einer Analyse der Bilanzgleichung der angeregten Atome in den 2p5 3p-Energieniveaus des Neonplasmas wird eine spektroskopische Methode vorgeschlagen, die es gestattet, durch Messung der absoluten Intensitat von Spektrallinien effektive partielle Rekombinationskoeffizienten zu bestimmen, die die Bevolkerung der 2p5 3p-Energieniveaus kontrollieren. Die Methode ermoglicht gleichfalls eine Bestimmung des totalen Rekombinationskoeffizienten.

Uber die Energie- und Ladungstragerbilanzgleichungen des Elektronengases werden das zeitliche Verhalten der Elektronentemperatur und der Ladungstragerkonzentration fur das Ubergangsstadium „Entladung — Nachleuchtphase” positiver Saulen in Edelgasentladungen (He, Ne, Ar) bei mittleren Gasdrucken ermittelt. Dabei wird das Problem der zeitlichen Anderung des radialen Profils der Ladungstragerkonzentration diskutiert. Analytische Ausdrucke fur die zeitliche Anderung der Ladungstragerkonzentration erlauben es, den Einflus von Diffusions- und Rekombinationsprozessen relativ einfach zu ubersehen.

Es wird die positive Saule einer Neonentladung bei mittleren Gasdrucken untersucht. Ein genaherter Ausdruck fur die Energieverteilungsfunktion der Elektronen wird abgeleitet, der in einem breiten Entladungsstromdichtebereich anwendbar ist. Auf Grundlage der gefundenen Verteilungsfunktion wird eine Diffusionstheorie der positiven Saule entwickelt. Die elektrische Langsfeldstarke, Elektronentemperatur und Elektronenkonzentration werden in Abhangigkeit von Gasdruck, Entladungsstromstarke und Radius des Entladungsrohres berechnet. Die Theorie erklart sowohl die Kontraktion der Saule als auch deren Verschwinden bei Verringerung des Entladungsstromes.

Under normal conditions, thiophene and furan derivatives are substituted in the α position, and no convenient alternative methods for the preparation of β-substitution products have been available until now. The present article describes a method that permits the synthesis of many β-substituted thiophenes and furans. In this method, the carbonyl group in α-aldehydes or ketones of the thiophene and furan series is blocked by complex formation with an excess of aluminum chloride, so that electrophilic substitution takes place in position 4. In another useful method, the carbonyl group is blocked by acetalization. The acetals can be metalated in the ring by organolithium compounds.

In der Arbeit wird eine Theorie der positiven Saule der Argonentladung bei mittleren Gasdrucken unter Berucksichtigung einer Abweichung der Verteilungsfunktion der Elektronen von der Maxwell-Verteilung entwickelt. Aus den Bilanzgleichungen der Ladungstrager, der Elektronenenergie und des Entladungsstromes werden die inneren Entladungsparameter der positiven Saule E/p, n0 · R und Te berechnet. Es wurde der radiale Verlauf der Elektronenkonzentration und der Intensitat der Spektral-linien erhalten.

Thiophen- und Furanderivate werden unter konventionellen Bedingungen in α-Stellung substituiert; gute und bequeme Methoden zur Gewinnung von β-Substitutionsprodukten standen fruher nicht zur Verfugung. In diesem Aufsatz wird eine Methode beschrieben, welche die Synthese vieler β-substituierter Thiophene und Furane ermoglicht. Die Carbonylgruppe von α-Aldehyden oder Ketonen der Thiophen- und Furanreihe wird dabei durch Komplexbildung mit uberschussigem Aluminiumchlorid blockiert, so das die elektrophile Substitution in 4-Stellung stattfindet. Eine weitere praparativ wertvolle Methode ist die Blockierung der Carbonylgruppe durch Acetalisierung. Die Acetale lassen sich mit lithium-organischen Verbindungen im Kern metallieren. Die Kombination beider Methoden macht viele Thiophen- und Furanderivate gut zuganglich.

The kinetic peculiarities of 1.4-trans-polymerization of isoprene with vanadium catalyst systems being activated by intermediate thermal treatment have been investigated. The rate propagation and chain transfer constants have been determined by two independent methods, namely by kinetic and radiochemical ones. It is supposed that the peculiarities of the polymerization on kinetic catalysts systems are connected with the formation of mixed crystal structures of vanadium and aluminium during the period of thermal treatment of the catalyst. Die kinetischen Besonderheiten der 1,4-trans-Polymerisation von Isopren an durch intermediare Thermobehandlung aktivierten katalytischen Vanadiumsystemen wurden untersucht. Mittels zweier unabhangiger Methoden (kinetisch und radiochemisch) wurden die Wachstums- und die Ubertragungskonstante bestimmt. Es wird vermutet, das die kinetischen Besonderheiten der Isoprenpolymerisation an den untersuchten Katalysatoren mit der Bildung kristalliner Mischstrukturen des Vanadiums und Aluminiums wahrend der intermediaren Thermobehandlung des Systems zusammenhangen.

A 3 MeV RFQ linac 1 has been constructed in the ITEP. Values of the linac design parameters attained in practice as well as some preliminary experimental results obtained at the machine launching with output current risingo-up to 100 mA are in the report below.

The stability of MHD flows which have free shear layers extending along the magnetic field has been investigated for the case of electrical analogue known as Lehnert flow. Experimental methods are based on velocity measurement using conduction probes. It was proved that critical Reynolds numbers depend on a parameter, which represents the ratio of dissipative electromagnetic forces and viscous forces. Nonsingle-valued nature and hysteresis state of perturbed flow with changing of critical parameters were discovered. Flow bifurcation sequence was observed. It was concluded that electromagnetic braking of perturbations plays the main role in affecting the stability of flow class being investigated and that in the investigated flow instability development takes place at a narrow spectral band of wave numbers.

Turbulence decay after spatial grid in a transverse magnetic field has been investigated. The grid consists of two rows of cylinders orientated parallelly and perpendiculary to the magnetic field. The correlation factor distribution and velocity pulsations energy were measured for two positions of grid in the flow: i) cylindrical elements perpendicular to the field were located in front of elements parallel to the field; ii) behind them. In the weak magnetic field for both grid positions the laws of turbulence decay are the same, at the begining with a power of −2, but then with a power of -I. In a relatively strong magnetic field turbulence energy along the flow in the first case of grid position changes initially with law -I, but then reaches a constant value. In the second grid position decay law is characterised by a power of −0.66. The physical interpretation of the results obtained is presented.