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Reaktion von 2,4-Dimethoxyphenylmagnesiumbromid mit 2,3,4,6-Tetra-O-benzylglucopyranosylchlorid in THF lieferte als Hauptprodukt 2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-1-(2,4-dimethoxyphenyl)-1-desoxy-β-D-glucopyranose (1). Nach Abspaltung der Benzylgruppen und Acetylierung wurde das Tetraacetat 3 erhalten. Dieses wurde mit Acetanhydrid in Ether/AlCl3 zum Acetophenon-Derivat 4 umgesetzt. Kondensation mit p-Methoxybenzaldehyd in alkalischer Losung lieferte das Chalcon 5, welches mit SeO2 zu 4′,7-Di-O-methylisobayin (6) in 11proz. Gesamtausbeute cyclisiert wurde. C-Glycosylflavonoids, I. — Synthesis of 4′,7-Di-O-methylisobayin [6-(β-D-Glucopyranosyl)-7-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-4H-1-benzopyran-4-one] Reaction of 2,4-dimethoxyphenylmagnesium bromide with 2,3,4,6-tetra-O-benzylglucopyranosyl chloride in THF gave mainly 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-(2,4-dimethoxyphenyl)-1-desoxy-β-D-glucopyranose (1). After cleavage of the benzyl groups and acetylation the tetraacetate 3 was obtained. On treatment of 3 with acetic anhydride in the presence of AlCl3 the acetophenone derivative 4 was formed. Condensation of 4 with 4-methoxybenzaldehyde in alkaline solution gave the chalcone 5 which was cyclisized by treatment with SeO2 to furnish 4′,7-di-O-methylisobayin (6) in a total yield of 11%.

Moenocinol (1) wurde aus den Homogeraniumsaurederivaten 2g oder 2h, aus 4-Chlor-2,2-dimethylbutanal (3) sowie cis-6-Chlor-3-methyl-2-hexenyl-tetrahydropyranylather (cis-4b) aufgebaut. Die Verknupfung von cis-4b mit 3 fuhrte stereospezifisch uber 5b zum c-2,t-6-Decadienderivat 6b, aus dem man in drei weiteren Reaktionsschritten den Alkohol 1 erhielt. Die Identitat von synthetischem mit genuinem 1 wurde spektroskopisch bewiesen. Die cis-Δ2-Konfiguration konnte direkt durch 1H-NMR-Messungen mit Eu(tmhd)3***)bewiesen werden. Synthesis of Moenocinol, the Lipid Part of Moenomycin The synthesis of moenocinol (1) was achieved from homogeranic acid derivatives 2g or 2h, 4-chloro-2,2-dimethylbutanal (3) and cis-6-chloro-3-methyl-2-hexenyl-tetrahydropyranyl ether (cis-4b). The combination of the synthetic elements cis-4b and 3 proceeded stereospecifically via 5b to give the c-2,t-6-decadiene derivative 6b. The alcohol 1 was synthesised from 6b in three further steps. The identity of the synthetic moenocinol with the genuine lipid was established by spectroscopy. The cis-Δ2-configuration has been directly demonstrated for both compounds by 1H-NMR measurements with Eu(tmhd)3***).

Acid hydrolysis of Moenomycin A gave β-D-Glucopyranosyl-(1–6)-2-acetamido-2-deoxy-D-glucose, a new partial structure of the antibiotic.

Aus den Wurzeln und Rhizomen von Primula elatior wurden neben dem Hauptsaponin (PS4) vier Nebensaponine isoliert. Fur ein Nebensaponin (PS3), dessen genuines Aglycon als Protoprimulagenin A(1) identifiziert wurde, wurde die Konstitution der Zuckerkette, bestehend aus D-Glucose, D-Glucuronsaure, D-Galactose und L-Rhamnose, ermittelt. Die Verknupfung in der Zuckerkette des Hauptsaponins wurde revidiert. Saponins from the Roots of P. elatior (L.) Schreber. – Constitution of a Minor Saponin and Revision of the Sugar Chain of the Main Saponin From the roots and rhizomes of Primula elatior the main saponin (PS4) and four minor saponins were isolated. In the case of one (PS3) of the minor saponins, the genuine aglycon of which was identified as protoprimulagenin A (1), the structure of the sugar chain consisting of D-glucose, D-glucuronic acid, D-galactose, and L-rhamnose has been established. The structure of the sugar chain of the main saponin has been revised.

Aus Wurzeln von Haplopappus foliosus DC. (Compositae) wurde ein als Haplopappin bezeichnetes Flavonoid (HP-3) der Summenformel C25H22O7 isoliert. Die Teilstrukturen wurden durch IR-, UV-, MS-, 1H-NMR- und 13C-NMR-Daten bestimmt. Durch Einkristall-Rontgendiffraktometrie wurde das Flavonoid als (R,S)-5,7-Dihydroxy-8-[1(4-hydroxyphenyl)ethyl]-3-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-4H-benzopyran-4-on (2) identifiziert. Haplopappin, an 8-(α-Methylbenzyl)flavonoid from Haplopappus foliosus A flavonoid (HP-3), named haplopappin, of the molecular formula C25H22O7 was isolated from the roots of Haplopappus foliosus DC. (Compositae). Substructures were derived from IR, UV, MS, 1H and 13C NMR data. Single-crystal X-ray diffractometry identified the flavonoid as (R,S)-5,7-dihydroxy-8-[1-(4-hydroxyphenyl)ethyl]-3-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-4H-benzopyran-4-one (2).

Aus dem Rohbasengemisch von Zizyphus mucronata Willd. wurden neben den bereits beschriebenen Mucroninen-A, -B, -C2) und -D3) vier neue Peptidalkaloide Mucronin-E, -F, -G und -H isoliert und deren Strukturen 1–4 ermittelt4). – Die Rinde von Zizyphus abyssinica Hochst. ex A. Rich. enthalt neben Mucronin-A, -B und -C noch die Alkaloide Abyssenin-A, -B und -C5) (5–7), die im Strukturtyp den Mucroninen-E bis -H entsprechen und daher mit diesen zusammen beschrieben werden. Alkaloids from Rhamnaceae, XIX1). – Mucronine-E, -F, -G, and -H as well as Abyssenine-A, -B, and -C, New 15-Membered Cyclopeptide Alkaloids**) In addition to the known alkaloids mucronine-A, -B, -C2), and -D3), four new peptide alkaloids, mucronine-E, -F, -G, and -H have been isolated from the crude base of Zizyphus mucronata Willd. and their structures 1–4 elucidated4). – The bark of Zizyphus abyssinica Hochst. ex A. Rich. contains not only the mucronines-A, -B, and -C but also the alkaloids abyssenine-A, -B and -C5) (5–7), which belong to the same structural type as 1–4 and are therefore also described here.

The known alkaloids zizyphine-A ( 1 ) and -B ( 2 ), abyssinine-A ( 4 ) and -B ( 5 ), and the previously undescribed zizyphine-C ( 3 ), -D ( 6 ) and -E ( 7 ) have been isolated from the stem bark of Zizyphus oenoplia . The structures of the new compounds were elucidated by spectroscopic methods applied to the alkaloids and to some of their transformation products, and by chemical degradation reactions.

From the benzene extract of the root bark of Zizyphus nummularia three new peptide alkaloids have been isolated: nummularine-D 1, -E 3 and -F 5. All three contain the 14-membered ring system. Nummularine-D is N-desmethyl-integerrenine. Nummularine-E has N,N-dimethylthreonine and nummularine-F has N,N-dimethylglycine as terminal amino-acid, neither of which has been found in such alkaloids before.

Aus dem Rohbasengemisch von Ziziphus mauritiana Lam. wurden neben Mauritin-A und -B2), Franguforlin3) und den bereits bekannten Amphibinen-B, -D, -E4) und -F5) vier weitere Cyclopeptidalkaloide, die Mauritine-C, -D, -E (3–6) isoliert und deren Struktur aufgeklart. Alle Alkaloide zahlen zum gleichen Strukturtyp mit 14 gliedrigen Ringsystem aus trans-3-Hydrooxyprolin, p-Hydroxystryrylamin und einer α-Aminosaure. Alkaloids from Rhamnaceae, XVII1). – Mauritine-C, -D, -E, and -F;New Peptide Alkaloids from Ziziphus mauritiana Lam.** In addition to mauritine-A and -B2), frangufoline3), and the previously known amphibines-B, -d, E4) an -F5), four new alkaloids, mauritine-c, -D, -E, and -F (3–6) were isolated from the mixture of bases from Ziziphus mauritiana Lam. and their structures elucidated. Alle these alkaloids belong to the same structural type with a 14-membered ring system containing trans-3-hydroxyproline, p-hydroxystyrylamine, and α-amino acid.

Zusammenfassung Aus der Rinde von Marsdenia cundurango Rchb.f. wurden dien atherloslischen Kondurangoglykoside A und C isoliert, deren Zuckerketten identisch sind und als 3-O-Methyl-6-desoxy-β- d -allopyranosyl(1→4)- d -oleandropyranosyl(1→4)- d -cymaropyranose ermittelt wurden. Das atherunlosliche Kondurangin enthalt zur Hauptsache die Kondurangoglykoside A 1 und C 1 , die ebenfalls identische Zuckerketten besitzen. Fur sie wurde die Struktur einer β- d -Glucopyranosyl(1→4)-β- d -glucopyranosyl(1→2 oder 4)-3-O-Methyl-6-desoxy-β- d -allopyranosyl(1→4)- d -oleandropyranosyl(1→4)- d -cymaropyranose abgeleitet. In den Kondurangoglykosiden A und A 1 bzw. C und C 1 ist das Kondurangogenin jeweils mit dem 3β-OH wahrscheinlich β-glykosidisch mit der d -Cymarose verknupft.

Aus Radix sarsaparillae wurden 3 Saponine kristallisiert, die Sarsasapogenin als Aglykon und als Zuckerbestandteil 2 Molekule D-Glucose bzw. 2 Molekule D-Glucose und 1 Molekul L-Rhamnose bzw. 3 Molekule D-Glucose und 1 Molekul L-Rhamnose enthalten. Das zuckerreichste der Saponine, das Parillin (1), besitzt eine stark verzweigte Zuckerkette, in der die geninstandige D-Glucose in Stellung 2 und 6 die weiteren D-Glucosen und am C-4 die L-Rhamnose tragt.

Zusammenfassung Aus Kondurangin konnten nach vorsichtiger Saurehydrolyse Kondurangogenin A und ein Partialglykosid mit nur einem Dexosyzucker rein aber nicht kristallin erhalten werden. Aus dem Genin, das noch Zimtsaure und Essigsaure gebunden enthalt, liessen sich kristallisierte Derivate gewinnen, deren chemische und physikalische eigenschaften gestatten, fur Kondurangogenin A die Strukturformel eines 3β,11α,12β,14-Tetrahydroxy-5α,14β-pregnan-20-ons absuleiten, bei dem die beiden Sauren in 11,12-Stellung haften.

Zusammenfassung Aus der Rinde von Marsdenia cundurango Rchb. f. wurden die atherloslichen Kondurangoglykoside A und C isoliert, die nach Saurehydrolyse die Kondurangogenine A und C lieferten. Kondurangogenin C ist 20-Dihydrokondurangogenin A; Kondurangoglykosid A lieβ sich durch Reduktion in Kondurangoglykosid C uberfuhren. Durch physikalische und chemische Methoden wurde gezeigt, daβ in beiden Geninen die Zimtsaure mit dem 11α-OH, die Essigsaure mit dem 12β-OH verestert ist.

Zusammenfassung Von 15α-Hydroxy-progesteron ausgehend wurden einige stereoisomere 15- und/ oder 20-Keto-pregnan-Derivate dargestellt und deren Circulardichroismus vermessen. Das 15, 20-Diketon zeigt bei normaler Stereochemie keine Vicinalwirkung, wahrend bei Isomerisierung in 14 und 17 eine gegenseitige Beeinflussung der Chromophore stattfindet. Die Einfuhrung einer 16β-Methylgruppe andert den Circulardichroismus der 20-Ketone vollig.

Chinovin, das Triterpenglykosid aus Chinarinde, erwies sich als nicht einheitlich. Neben 60% “Chinovin” (Chinovasaure-β-D-glucomethylosid) finden sich 30% Chinovasaure-β-D-glucosid und 5% Cincholsaure-β-D-glucomethylosid. Die Konstitution und Stereochemie der Cincholsaure wurde geklart; es handelt sich um Δ12-3β-Hydroxy-oleanen-27.28-disaure. Dies wurde durch Uberfuhrung in Erythrodiol-dimethylather und Vergleich mit dem aus Oleanolsaure gewonnenen Dimethylather gesichert. Cincholsaure ist damit das β-Amyrin-Analoge der Chinovasaure.

Zusammenfassung Aus Hecogeninacetat und aus 11α-Hydroxyprogesteron wurden 3β,11α,12β,14-Tetrahydroxy-5α,14β-pregnan-20-on und sein 17-Epimeres synthetisiert, die mit Desacylkondurangogenin A bzw. 17βH-Desacyclkondurangogenin A identisch sind. Die Eigenschaften einiger 11,12-disubstituierter Pregnanderivative werden diskutiert.

Aus getrockneten Blattern und Stengeln von Marsdenia angolensis N. E. Br. (Asclepiadaceae) wird ein diacyliertes Digitenolglykosid isoliert. Fur das bei Saurehydrolyse entstehende Diacylgenin wird vorwiegend durch Anwendung spektroskopischer Methoden die Struktur 1 und fur die durch nachfolgende alkalische Behandlung gebildete Verbindung die Struktur 3β.8β.11α.12β.14β-Pentahydroxy-17βH-5-pregnen-20-on (4) ermittelt. 4 ist identisch mit dem in Cortex condurango Rehb. f. aufgefundenen3) Marsdenin. Im genuinen Glykosid sowie im Diacylgenin 1 liegt das 17αH-Pregnen-Derivat vor, verestert mit zwei Mol. β-Hydroxy-iso-valeriansaure. Bei saurer Hydrolyse des Glykosids werden die Hydroxycarbonsauren zu α.β-ungesattigten Pentensauren dehydratisiert. Bei alkalischer Spaltung erfolgt fast vollstandige Isomerisierung am C-17. Digitanol Glycosides, XXII1) On the Genin of a Digitenol Glycoside from Marsdenia angolensis N. E. Br. From dried leaves and stalks of the Asclepiadaceae Marsdenia angolensis a diacylated digitenol glycoside has been isolated. Acid hydrolysis results in the diacyl genin 1. Its structure has been elucidated mainly by means of spectroscopic methods. The product, obtained by reaction of 1 with alkali, has been found to be 3β,8β,11α,12β,14β-pentahydroxy-17βH-5-pregnen-20-one (4). 4 is identical with marsdenin already found3) in Cortex condurango Rehb. f. Both the genuine glycoside and the diacyl genin 1 are derivatives of pregnene with 17αH-configuration, esterified with two moles of β-hydroxyisovaleric acid. During acid hydrolysis of the glycoside, water has been eliminated from the hydroxy carbonic acid groups, yielding the α,β-unsaturated pentenoic acids. During alkaline saponification almost complete isomerisation occurs at C-17.

Um das ungewohnliche chemische Verhalten des Glucobovosids A zu erklaren, wird eine Halbacetal-Bindung zwischen dem 6-standigen OH der Glucose und der Aldehydgruppe an C-10 des Aglykons angenommen. Auserdem werden zwei neue Glykoside, Bovoneosid und Bovovolubosid, beschrieben.

Zusammenfassung Aus des Blattern von Jaborosa integrifolia Lam. wurden 2 Verbindungen der Summerformel C28H38O5 isoliert. Im Jaborosalacton-A konnten die 5 Sauerstoff-Funktionen einer Hydroxylgruppe, einer α,β-ungesattigten Ketogruppe, einem Epoxid und einem α,β-ungesattigten Lacton zugeordnet werden. Im Jaborosalacton-B ist der Epoxidiring under Bildung einer neuen Doppelbindung und einer Hydroxylgruppe geoffnet.

Zusammenfassung Aus den Blattern von Jaborosa integrifolia wurde ein neues Withanolid, das Jaborosalacton F ( 1 ), isoliert. 1 lieferte bei Acetylierung das Triacetat 3 , aus dem durch Hydrierung das Dihydrodesoxy-Derivat 5 entstand. Die Strukturen wurden mit Hilfe der IR-, NMR-, MS- und CD-Spektren bestimmt.

Aus den Blattern von Digitalis canariensis L. wurden nach Spaltung mit Glucosidase aus Aspergillus oryzae Canari-boivinosid und Canari-digitoxosid isoliert. Die Glykoside geben bei sehr milder Saurebehandlung ein Aglykon (Canarigenin), das als Δ4-Dehydro-digitoxigenin angesehen wird und bei energischerer Saureeinwirkung Dianhydro-periplogenin (Anhydro-canarigenin) liefert. Die Δ4-En-3β-ole geben in methanolischer Losung unter verschiedenen sehr milden Bedingungen die beiden epimeren 3-Methoxy-Verbindungen.

Zusammenfassung Von den 5 Saponinen des mit Cholesterin fallbaren Anteils der Samenglykoside liess sich Lanatigonin I durch Verteilungschromatographie an Cellulosepulver fast rein isolieren, es ist ebenso wie Lanatigonin II mit dem Blattigonin nicht identisch. Lanatigonin I hat die Konstitution eines 3-O[(β- d -Glucopyranosyl(I)-(1→3Galak.III-β- d -galaktopyranosy(II)-(1→2Gluc.III -β- d -xylopyranosy1-(1→3Gluc.III-β- d -glucopyranosy1 (III)-(1→Galakt.IV)β- d -galaktopyranosyl(IV)-(1→3Tigog.)]-5α,20βF-spirostanols-(3β).

Es werden Methoden zur Darstellung von α- und β'-substituierten β-Hydroxy-β-methyl-glutarsauren sowie von 4- und 3'-substituierten Mevalonsauren mitgeteilt (Substituenten: Methyl, Hydroxyl und Fluor). Zur Darstellung der Mevalonsaure werden neue Synthesen beschrieben und alte teilweise verbessert.

Zusammenfassung Die Untersuchung der wasserunloslichen Basenfraktion aus Lobelia syphilitica L. fuhrte zur Isolierung von 2 neuen Alkaloiden, Syphilobin A und Syphilobin F. Die bisherigen Ergebnisse der Strukturaufklarung werden mitgeteilt.

Zusammenfassung Aus der Rinde von Symplocos celastrinea Mart. wurden zwei Alkaloide, A und Caaverin, kristallin erhalten. A erwies sich als identisch sowohl mit N-Methyllaurelliptin als auch mit Isoboldin. Die Struktur des N-Methyllaurelliptins konnte teilweise gestutzt werden. Caaverin hat die Struktur eines 5-Hydroxy-6-methoxy-noraporphins, wie durch Verknupfung und Synthese bewiesen werden konnte.

Thymelaeaceen wurde Daphnoretin isoliert. Es wurde durch Abbau sowie durch Synthese des Methylathers als 6-Methoxy-7-hydroxy-3.7′-dicumarylather erkannt.

Ascin ist sehr wahrscheinlich der α-Methyl-β-acetoxy-buttersaureester mit dem OH an C-28 eines 3-[2-(β-D-Xylo-pyranosido)-4-(β-D-gluco-pyranosido)-β -D-glucurono-pyranosido]-ascigenins. Der Atherring durfte schon im Saponin vorgebildet sein.

Bei der Hydrolyse von Moenomycin mit 2n HCl wird eine Lipoid-Fraktion abgespalten, aus der drei Komponenten isoliert und identifiziert werden konnten: 1-Hydroxy-3.8.8.14.18 pentamethyl-11-methylen-Δ2.6.11(22).13.17-nonadecapentaen (Moenocinol), vermutlich dessen Allylumlagerungsprodukt 3-Hydroxy-3.8.8.14.18-pentamethyl-11-methylen-Δ1.6.11(22).13.17-nonadecapentaen (Isomoenocinol) und das daraus durch Wasser-Abspaltung entstehende Olefin Moenocen.

Aus dem komplexen Rohbasengemisch von Zizyphus mucronata Willd. werden durch mehrstufige Chromatographie drei Alkaloide rein isoliert, deren Struktur (1–3) durch Kombination chemischer Umwandlungs- und Abbaureaktionen mit spektroskopischen Untersuchungen geklart wird. Die massenspektrometrische Fragmentierung dieser Verbindungen erlaubt eine Sequenzbestimmung des Peptid-Teils (a–e). Im Gegensatz zu allen bisher bekannten cyclischen Peptid-Alkaloiden ist bei 1–3 fur den Ringschlus nicht eine Atherbrucke, sondern eine beidseitig amidartig verknupfte 3-[N-Methyl- bzw. N.N-Dimethyl-3-alaninyl]-4-methoxy-styrylamin-Einheit verantwortlich. Alkaloids from Rhamnaceae, XII1). – Mucronine-A, -B, and -C, Peptide Alkaloids with a New Type of Structure, Isolated from Zizyphus mucronata Willd From the complex mixture of bases from Zizyphus mucronata Willd., three alkaloids have been isolated by means of multi-stage chromatography. Their structures (1–3) are elucidated by a combination of chemical transformation and degradation reactions together with spectroscopic investigations. The mass spectrometric fragmentation pattern of these compounds allows the sequence of the peptide moiety (a–e) to tbe determined. In contrast to all other cyclic peptide alkaloids hitherto known which contain an ether linkage, the ring system in 1–3 is formed by a 3-[N-methyl- or N.N-dimethyl-3-alaninyl]-4-methoxy-styrylamine unit.

Aus Knollen von Cyclamen europaeum L. werden die 3 Triterpensaponine Cyclamin sowie Desgluco-cyclamin I und II kristallin isoliert. Durch Untersuchung von Abbauprodukten der Permethylglykoside sowie der durch Bromwasserstoff/Eisessig-Abbau von Peracetylcyclamin erstmals gewonnenen Oligosaccharide Cyclamotetrose, Cyclamotriose A und B wird Cyclamin als 3β-{O-β-D-Glucopyranosyl-(1 → 3)-[O-β-D-xylopyranosyl-(1 → 2)]-O-β-D-glucopyranosyl-(1 → 4)-[O-β-D-glucopyranosyl-(1→ 2)]-α-L-arabinopyranosyloxy}-16α-hydroxy-13β.28-epoxy-oleanal-(30) (1) strukturell aufgeklart. Im Desgluco-cyclamin I fehlt die Glucose in 3-Stellung der mittelstandigen Glucose, im Desgluco-cyclamin II hingegen die Glucose in 2-Stellung der Arabinose.

Die UV-, NMR- und IR-Spektren der Verbindungen 1a, 1c, 1e und 2a, 2c, 2e sowie ihrer O-Methyl-Derivate werden diskutiert. Es zeigt sich, das diese cyclischen 2-Acylamino-β-diketone in Losung — unabhangig vom Losungsmittel — als Enole vorliegen; in methanolischer Losung dissoziieren die Enole. Im unpolaren Medium (CCl4, Benzol, Cyclohexan) und bei geringer Konzentration stabilisiert sich die Enolform durch eine interne H-Brucke; in hoher konzentrierten Losungen bleibt die interne H-Brucke bei den Dimedon-Derivaten 1a, 1c und 1e erhalten, wahrend die Cyclopentandion-Derivate 2a, 2c und 2e externe H-Brucken ausbilden. Investigations on 2-Acylamino Derivatives of Dimedone and Cyclopentane-1,3-dione The UV, NMR, and IR spectra of 1a, 1c, 1e, 2a, 2c, 2e and of their O-methyl derivatives are discussed. It was established that in solution these cyclic 2-acylamino-β-diketones exist as enols. In methanolic solution the enols dissociate. In dilute solution in nonpolar media (CCl4, benzene, cyclohexane) the enol form ist stabilized by intramolecular hydrogen bonding, which persists with the dimedone derivatives even at relatively high concentrations, whereas in the case of the cyclopentanedione derivatives 2a, 2c, 2e intermolecular hydrogen bonds are formed.

Nach der Glucosid-Spaltung mit Luizym liesen sich aus einem methanolischen Uzarawurzel-Extrakt Δ5-Pregnenol-(3β)-on-(20) und 5α-Pregnanol-(3β)-on-(20) sowie β-Sitosterin isolieren.

Zusammenfassung Die Massenspektren verschiedener Derivate des Kondurangogenins A werden diskutiert und seine Struktur daraus abgeleitet. Es wird gezeigt, dass die Konfiguration an C-17 bei 14β-Hydroxy-20-keto-steroiden die Fragmentierung des Ringes D stark beeinflusst, wodurch charakteristische Unterschiede in den Massenspektren derartiger Stereoisomerer auftreten. Anhand des Kondurangogenin-A-monosids wird versucht, das Massenspektrum eines einfachen Steroidmonoglykosids zu deuten.

Zusammenfassung In den Saponinen von Digitalis purpurea L. und Digitalis lanata Ehrh. kommen 25α- und 25β-Sapogenine stets nebeneinander vor, und zwar in beiden Spezies in unterschiedlichen Mengen. Digitogenin ist weder als 25α- noch als 25β-Derivat in den Samen von Dig. lanata glikosidisch gebunden, wohl aber sind beide Isomere des Tigogenins, Gitogenins und Digalogenins zugegen. Die zugehorigen Saponine kommen im allgemeinen nicht in beiden Pflanzen zugleich vor.

Fur das Hauptsaponin (IV) der Wurzeln mit dem Aglykon Primulasapogenin A (I) wurde die Verknupfung in der Zuckerkette, bestehend aus L-Rhamnose, D-Glucose, D-Galaktose und D-Galakturonsaure, bestimmt. Daneben fanden sich in sehr kleiner Menge 8 weitere neutrale und 5 saure Genine als Glykoside, von denen 2 als Echinocystsaure (III) bzw. das entsprechende 28-Dehydro-Derivat (II) identifiziert werden konnten.

Aus den Wurzeln des Spinats werden zwei Saponine, Spinasaponin A und B, isoliert, deren Struktur durch saure und enzymatische Hydrolyse sowie durch Methylierung, Spaltung der Methyl-Derivate und Identifizierung der methylierten Zucker ermittelt wird. Spinasaponin A ist demnach eine 3O-[β-D-Glucopyranosyl(1 → 3)-β-D-glucuronopyranosyl-(1)]-3β-hydroxy-Δ12-oleanen-28-saure (1a), wahrend B das entsprechende Hederagenin-Derivat 2a ist.

Die in der Literatur angegebenen Synthesen von Biopterin fuhren zu Gemischen von Biopterin (ca. 15–30%) und Isobiopterin (ca. 70–85%). An Kieselgelsaulen in Methanol/Wasser/konz. Ammoniak (100:9:1) konnen beide getrennt werden. Isobiopterin ist nach einer, im Vergleich zur ublichen Testzeit verlangerten Inkubation im Wachstumstest mit Crithidia fasciculata fast ebenso wirksam wie Biopterin.

Zusammenfassung In den Wurzeln von Solanum sisymbriifolium wurde ein mit Cholesterin nicht fallbares Saponin beobachtet, das ein bisher unbekanntes Aglykon, Nuatigenin, enthalt. Es stellt ein Cholegenin-Analogon des Pflanzenreiches dar und wurde als 22,25-Epoxy-(20S)(22S)25S)-Δ 5 -furosten-3β,27-diol erkannt. Durch Mineralsaure lagert es sich in das strukturisomere Isonuatigenin, (20S)(22S)(25S)-Δ 5 -Spirosten-3β,25-diol, um.