Author: "Institut de Chimie de Toulouse (ICT)" / Topic: chemistry - Searchworks@Jio Institute Digital Library Search Results

Your search keyword '"Institut de Chimie de Toulouse (ICT)"' showing total 4,136 results

Start Over Author "Institut de Chimie de Toulouse (ICT)" Topic chemistry

4,136 results on '"Institut de Chimie de Toulouse (ICT)"'

1. Structurally characterised new twisted conformer for cyclen, controlled by metal ion complexation as seen in NiII and CuII complexes with halides and pseudohalides

Author: Jean-Pascal Sutter, Sakharam B. Tayade, Nattamai Bhuvanesh, Avinash S. Kumbhar, Abhineet Verma, Kateryna Bretosh, Joseph H. Reibenspies, Sailaja S. Sunkari, Department of Chemistry, Banaras Hindu University, Banaras Hindu University [Varanasi] (BHU), Texas A&M University [Galveston], Savitribai Phule Pune University [India], Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), DST, New Delhi, India (Project code : DST/YSS/2015/000993), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: chemistry.chemical_classification, 010405 organic chemistry, Chemistry, Metal ions in aqueous solution, General Chemistry, Dihedral angle, 010402 general chemistry, Condensed Matter Physics, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Metal, chemistry.chemical_compound, Crystallography, Cyclen, visual_art, visual_art.visual_art_medium, Antiferromagnetism, Molecule, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, General Materials Science, Counterion, Conformational isomerism
Abstract: International audience; Serendipitous self-assembly is a potential approach for achieving structurally versatile and unexpected solids with chosen metal–ligand combinations. Cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclododecane) is an interesting flexible molecule, well explored for biological and material applications of its metal complexes. The dihedral angle (θ) between four nitrogen atoms of free cyclen is close to 0°. Still, it may vary upon complexation, allowing flexibility to adopt any two conformers, viz., (i) planar and (ii) twisted. The present work establishes the crucial role of metal ions in controlling the conformation adopted by cyclen through metal complexation. SCXRD studies of the complexes of cyclen with CuII and NiII with halides and pseudohalides as counterions reveal the existence of a planar conformation (θ = ∼0–3°) for cyclen in CuII systems and a highly twisted conformation (hitherto unreported) in NiII systems (θ = ∼52–55°). Further, SQUID magnetic studies for the dimeric [Ni1] complex reveal antiferromagnetic interactions between the two Ni centres.
Published: 2022

2. Nanoplastics: A Complex, Polluting Terra Incognita

Author: Jean-François Ghiglione, Alexandra Ter Halle, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), SMODD - Systèmes Moléculaires Organisés et Développement Durable (SMODD), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Observatoire océanologique de Banyuls (OOB), Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire d'Océanographie Microbienne (LOMIC), Institut national des sciences de l'Univers (INSU - CNRS)-Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Observatoire océanologique de Banyuls (OOB), and Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Pollution, Chemistry, Microplastics, Environmental chemistry, media_common.quotation_subject, [SDE]Environmental Sciences, Polystyrenes, Environmental Chemistry, General Chemistry, Plastics, Water Pollutants, Chemical, Terra incognita, media_common
Abstract: International audience
Published: 2021

3. Trinuclear Cyanido‐Bridged [Cr 2 Fe] Complexes: To Be or not to Be a Single‐Molecule Magnet, a Matter of Straightness

Author: Jean-Pascal Sutter, Céline Pichon, Carine Duhayon, Nathalie Guihéry, Valentin Jubault, Nicolas Suaud, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Systèmes étendus et magnétisme (LCPQ) (SEM), Laboratoire de Chimie et Physique Quantiques Laboratoire (LCPQ), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de recherche « Matière et interactions » (FeRMI), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), ANR-17-CE07-0007,AnisoChirMag,Anisotropie Optique au sein d'Aimants Moléculaires Chiraux: Vers une Lecture Optique de l'Orientation du Spin(2017), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de Chimie et Physique Quantiques (LCPQ), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)
Subjects: Steric effects, 010405 organic chemistry, Chemistry, Magnetism, Organic Chemistry, Relaxation (NMR), General Chemistry, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Catalysis, 0104 chemical sciences, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, Magnetization, Crystallography, Magnetic anisotropy, Pentagonal bipyramidal molecular geometry, Single-molecule magnets, Anisotropy, Moiety, Single-molecule magnet, Ab initio calculations, Pentagonal bipyramid
Abstract: International audience; Trinuclear systems of formula [{Cr(LN3O2Ph)(CN)2}2M(H2LN3O2R)] (M=MnII and FeII, LN3O2R stands for pentadentate ligands) were prepared in order to assess the influence of the bending of the apical M−N≡C linkages on the magnetic anisotropy of the FeII derivatives and in turn on their Single-Molecule Magnet (SMM) behaviors. The cyanido-bridged [Cr2M] derivatives were obtained by assembling trans-dicyanido CrIII complex [Cr(LN3O2Ph)(CN)2]− and divalent pentagonal bipyramid complexes [MII(H2LN3O2R)]2+ with various R substituents (R=NH2, cyclohexyl, S,S-mandelic) imparting different steric demand to the central moiety of the complexes. A comparative examination of the structural and magnetic properties showed an obvious effect of the deviation from straightness of the M−N≡C alignment on the slow relaxation of the magnetization exhibited by the [Cr2Fe] complexes. Theoretical calculations have highlighted important effects of the bending of the apical C−N−Fe linkages on both the magnetic anisotropy of the FeII center and the exchange interactions with the CrIII units.
Published: 2021

4. Subsurface‐Carbon‐Induced Local Charge of Copper for an On‐Surface Displacement Reaction

Author: Ye Sun, Flemming Besenbacher, Cristina Mattioli, Wenlong E, Shaoshan Wang, Miao Yu, Lev Kantorovich, André Gourdon, Xueming Yang, Pengcheng Ding, Zhuo Li, Groupe NanoSciences (CEMES-GNS), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Harbin Institute of Technology (HIT), Dalian Institute of Chemical Physics (DICP), Chinese Academy of Sciences [Changchun Branch] (CAS), Center for Condensed Matter Science and Technology, Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Department of Physics, King's College London, Interdisciplinary Nanoscience Center (iNANO), and Aarhus University [Aarhus]
Subjects: Materials science, Proton, FOS: Physical sciences, chemistry.chemical_element, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Catalysis, Carbide, Deprotonation, Physics - Chemical Physics, Atom, displacement reaction, on-surface synthesis, Single displacement reaction, Chemical Physics (physics.chem-ph), catalysis, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, General Chemistry, Copper, displacement reactions, 0104 chemical sciences, Condensed Matter - Other Condensed Matter, Carbon doping, local charge, chemistry, [PHYS.COND.CM-GEN]Physics [physics]/Condensed Matter [cond-mat]/Other [cond-mat.other], Physical chemistry, [PHYS.PHYS.PHYS-CHEM-PH]Physics [physics]/Physics [physics]/Chemical Physics [physics.chem-ph], Carbon, Other Condensed Matter (cond-mat.other), carbon doping
Abstract: Transition metal carbides have sparked unprecedented enthusiasm as high-performance catalysts in recent years. Still, the catalytic properties of copper (Cu) carbide remain unexplored. By introducing subsurface carbon (C) to Cu(111), displacement reaction of proton in carboxyl acid group with single Cu atom is demonstrated at the atomic scale and room temperature. Its occurrence is attributed to the C-doping induced local charge of surface Cu atoms (up to +0.30 e/atom), which accelerates the rate of on-surface deprotonation via reduction of the corresponding energy barrier, thus enabling the instant displacement of a proton with a Cu atom when the molecules land on the surface. Such well-defined and robust Cu$^{\delta +}$ surface based on the subsurface C doping offers a novel catalytic platform for on-surface synthesis., Comment: Angewandte Chemie International Edition, Wiley-VCH Verlag, 2021
Published: 2021

5. Packing Biomolecules into Sierpiński Triangles with Global Organizational Chirality

Author: Na Li, Jie Li, Hao Tang, Zhen Xu, Chao Li, Ruoning Li, Yajie Zhang, Xue Zhang, Yongfeng Wang, Ziyong Shen, Surfaces, Interfaces et Nano-Objets (CEMES-SINanO), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Silver, Pyridines, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Biochemistry, Catalysis, law.invention, Colloid and Surface Chemistry, Fractal, law, Benzene Derivatives, Molecule, Density Functional Theory, Radioisotopes, chemistry.chemical_classification, Biomolecule, Intermolecular force, Tryptophan, Hydrogen Bonding, Stereoisomerism, General Chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, 0104 chemical sciences, Sierpinski triangle, Fractals, Models, Chemical, chemistry, Chemical physics, [PHYS.COND.CM-GEN]Physics [physics]/Condensed Matter [cond-mat]/Other [cond-mat.other], Density functional theory, Adsorption, Scanning tunneling microscope, 0210 nano-technology, Chirality (chemistry)
Abstract: Fractals are found in nature and play important roles in biological functions. However, it is challenging to controllably prepare biomolecule fractals. In this study, a series of Sierpiński triangles with global organizational chirality is successfully constructed by the coassembly of l-tryptophan and 1,3-bi(4-pyridyl)benzene molecules on Ag(111). The chirality is switched when replacing l-tryptophan by d-tryptophan. The fractal structures are characterized by low-temperature scanning tunneling microscopy at the single-molecule level. Density functional theory calculations reveal that intermolecular hydrogen bonds stabilize the Sierpiński triangles.
Published: 2021

6. Electron Transfer Inside a Decaferrocenylated Rotaxane Analyzed by Fast Scan Cyclic Voltammetry and Impedance Spectroscopy

Author: François Huet, Jean-François Nierengarten, Béatrice Delavaux-Nicot, Emmanuel Maisonhaute, Laure Fillaud, Gabriel Boitel-Aullen, Iwona Nierengarten, Laboratoire Interfaces et Systèmes Electrochimiques (LISE), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (LIMA), Université de Strasbourg (UNISTRA)-Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (Université de Haute-Alsace (UHA))-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Sorbonne Université, CNRS, ANR-17-CE07-0012,FastGiant,Mécanismes de transferts d'électrons ultrarapides dans les polyrotaxanes géants(2017), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Self assembled monolayers, Cyclic voltammetry, Rotaxane, Materials science, Fast-scan cyclic voltammetry, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Redox, Catalysis, Electron transfer, chemistry.chemical_compound, Electrochemistry, [CHIM]Chemical Sciences, Impedance, Self-assembled monolayer, 021001 nanoscience & nanotechnology, 0104 chemical sciences, Dielectric spectroscopy, Ferrocene, chemistry, Physical chemistry, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; The electrochemical behavior of a giant rotaxane bearing 10 electroactive ferrocene centers has been analyzed by both fast scan cyclic voltammetry and impedance measurements. The measurements support the hypothesis that all redox centers are not equivalent and display different electron transfer rate constants, which would arise from several possible conformations of the adsorbed molecule. Effectively using such systems in molecular devices thus necessitates to minimize or at least control those dispersions.
Published: 2021

7. Conductance of a single molecule C60-SnPc heterojunction

Author: Mingjun Zhong, Jie Li, Yongfeng Wang, Richard Berndt, Hao Tang, Yajie Zhang, Yifan Wang, Shimin Hou, Surfaces, Interfaces et Nano-Objets (CEMES-SINanO), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Peking University [Beijing], Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Christian-Albrechts-Universität zu Kiel (CAU), Beijing Academy of Quantum Information Sciences, and South China University of Technology [Guangzhou] (SCUT)
Subjects: Thermal contact conductance, Materials science, Fullerene, chemistry.chemical_element, Conductance, Heterojunction, 02 engineering and technology, General Chemistry, 010402 general chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, law.invention, chemistry.chemical_compound, chemistry, Chemical physics, law, [PHYS.COND.CM-GEN]Physics [physics]/Condensed Matter [cond-mat]/Other [cond-mat.other], Phthalocyanine, Molecule, Scanning tunneling microscope, 0210 nano-technology, Tin
Abstract: Geometries of molecule-molecule interfaces strongly influence the current passing from one molecule to another. The contact conductance of molecule-molecule junctions which consist of fullerene and tin phthalocyanine molecules is investigated with a low-temperature scanning tunneling microscope. Two types of molecules are deposited onto Cu(111). Fullerene molecules are transferred to tips through controlled contact of STM tips on molecules. The molecule-molecule junctions are formed by approaching fullerene-terminated tips to tin phthalocyanine molecules on Cu(111). Our experimental method can be extended to study the intermolecular charge transport of a range of molecular junctions.
Published: 2022

8. Oxidative additions of alkynyl/vinyl iodides to gold and gold-catalyzed vinylation reactions triggered by the MeDalphos ligand†

Author: Jéssica Rodríguez, Alexis Tabey, Sonia Mallet-Ladeira, Didier Bourissou, Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Plateforme de l'Institut de chimie de Toulouse, Université de Toulouse (UT), ANR-19-CE07-0037,Gold-III,Chimie de l'or(III)(2019), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)
Subjects: Steric effects, 010405 organic chemistry, Ligand, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Aryl, organic chemicals, technology, industry, and agriculture, Substrate (chemistry), General Chemistry, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, macromolecular substances, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, Oxidative addition, 0104 chemical sciences, 3. Good health, Catalysis, chemistry.chemical_compound, Chemistry, chemistry, Yield (chemistry), Chemoselectivity
Abstract: The hemilabile Ad2P(o-C6H4)NMe2 ligand promotes fast, quantitative and irreversible oxidative addition of alkynyl and vinyl iodides to gold. The reaction is general. It works with a broad range of substrates of various electronic bias and steric demand, and proceeds with complete retention of stereochemistry from Z and E vinyl iodides. Both alkynyl and vinyl iodides react faster than aryl iodides. The elementary step is amenable to catalysis. Oxidative addition of vinyl iodides to gold and π-activation of alkenols (and N-alkenyl amines) at gold have been combined to achieve hetero-vinylation reactions. A number of functionalized heterocycles, i.e. tetrahydrofuranes, tetrahydropyranes, oxepanes and pyrrolidines were obtained thereby (24 examples, 87% average yield). Taking advantage of the chemoselectivity for vinyl iodides over aryl iodides, sequential transformations involving first a hetero-vinylation step and then a C–N coupling, a C–C coupling or an heteroarylation were achieved from a vinyl/aryl bis-iodide substrate., The hemilabile Ad2P(o-C6H4)NMe2 ligand promotes fast, quantitative and irreversible oxidative addition of alkynyl and vinyl iodides to gold.
Published: 2021

9. Elucidation of the Diels–Alder Reaction Kinetics between Diphenylfulvene and Maleimide by Mechanochemistry and in Solution

Author: Christiane André-Barrès, Michel Baron, Alain Chamayou, Lori Gonnet, Michel Baltas, Brigitte Guidetti, Tohru Sato, Rachel Calvet, Jean-Claude Micheau, Centre de recherche d'Albi en génie des procédés des solides divisés, de l'énergie et de l'environnement (RAPSODEE), IMT École nationale supérieure des Mines d'Albi-Carmaux (IMT Mines Albi), Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Synthèse et Physico-Chimie de Molécules d'Intérêt Biologique (SPCMIB), Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Kyoto University [Kyoto], Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-IMT École nationale supérieure des Mines d'Albi-Carmaux (IMT Mines Albi), Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT)-Institut Mines-Télécom [Paris] (IMT), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), IDeAS - Interfaces Dynamiques et Assemblages Stimulables (IDeAS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Kyoto University, CNRS, University Paul Sabatier, IMT Mines Albi, and JSPS
Subjects: General Chemical Engineering, Kinetics, 02 engineering and technology, Activation energy, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Chemical kinetics, Diels−Alder, chemistry.chemical_compound, Computational chemistry, Mechanochemistry, Mechanisms, Environmental Chemistry, Maleimide, Diels–Alder reaction, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Renewable Energy, Sustainability and the Environment, Chemistry, General Chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, Ball-milling, 0104 chemical sciences, Solvent, Reagent, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; The Diels–Alder reaction kinetics between diphenylfulvene and maleimide using mechanochemistry and in liquid state is described. This reaction was carried out in solid state using a modified vibratory ball-mill with temperature control and in solution with toluene as solvent. The effect of temperature, ball mass, material, additives, and aging reaction were studied. We reported for the first time the kinetics of a mechanochemical reaction depending on the ratio ball mass/mass of the reagent. A new kinetic model has been established that corresponds well to our experimental data and allows an estimation of the global activation energy. In solution, the retro Diels–Alder reaction was observed. The reaction was second order for the formation of endo and exo and first order for the retro Diels–Alder reaction. The grinding method shows many advantages compared to solution: shorter reaction time, total reaction, and better selectivity.
Published: 2021

10. Cyclic Poly(α-peptoid)s by Lithium bis(trimethylsilyl)amide (LiHMDS)-Mediated Ring-Expansion Polymerization: Simple Access to Bioactive Backbones

Author: Pierre Verhaeghe, Sébastien Lecommandoux, Antoine Tronnet, Marc Since, Jean-Luc Stigliani, Pedro Salas-Ambrosio, Sandra Bourgeade-Delmas, Bruno Dupuy, Amelie Vax, Colin Bonduelle, Team 3 LCPO : Polymer Self-Assembly & Life Sciences, Laboratoire de Chimie des Polymères Organiques (LCPO), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Polytechnique de Bordeaux-Ecole Nationale Supérieure de Chimie, de Biologie et de Physique (ENSCBP)-Université de Bordeaux (UB)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Polytechnique de Bordeaux-Ecole Nationale Supérieure de Chimie, de Biologie et de Physique (ENSCBP)-Université de Bordeaux (UB)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Pathogénèse des Bactéries Anaérobies / Pathogenesis of Bacterial Anaerobes (PBA (U-Pasteur_6)), Institut Pasteur [Paris]-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Paris (UP), Centre d'Etudes et de Recherche sur le Médicament de Normandie (CERMN), Université de Caen Normandie (UNICAEN), Normandie Université (NU)-Normandie Université (NU), Pharmacochimie et Biologie pour le Développement (PHARMA-DEV), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées
Subjects: Trimethylsilyl Compounds, Cell Survival, Polymers, Lithium bis(trimethylsilyl)amide, Microbial Sensitivity Tests, [CHIM.THER]Chemical Sciences/Medicinal Chemistry, 010402 general chemistry, Ring (chemistry), 01 natural sciences, Biochemistry, Catalysis, Cell Line, Polymerization, Macrocyclic polypeptoids, Peptoids, chemistry.chemical_compound, Colloid and Surface Chemistry, Biological property, Humans, Density Functional Theory, Ring expansion polymerization (REP), chemistry.chemical_classification, Clostridioides difficile, Peptoid, General Chemistry, Polymer, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, Monomer, chemistry, Cyclization
Abstract: International audience; Cyclic polymers display unique physicochemical and biological properties. However, their development is often limited by their challenging preparation. In this work, we present a simple route to cyclic poly(α-peptoids) from N-alkylated-N-carboxyanhydrides (NNCA) using LiHMDS promoted ring-expansion polymerization (REP) in DMF. This new method allows the unprecedented use of lysine-like monomers in REP to design bioactive macrocycles bearing pharmaceutical potential against Clostridioides difficile, a bacterium responsible for nosocomial infections.
Published: 2021

11. On-surface preparation of coordinated lanthanide-transition-metal clusters

Author: Song Gao, Mingjun Zhong, Tianhao Wu, Bing-Wu Wang, Jie Li, Jing Liu, Shimin Hou, Zhen Xu, Ziyong Shen, Rong Sun, Qiang Xue, Ruoning Li, Yongfeng Wang, Hao Tang, Xiong Zhou, Key Laboratory for the Physics and Chemistry of Nanodevices and Center for Carbon-based Electronics, Department of Electronics, Peking University, Beijing Academy of Quantum Information Sciences, Beijing National Laboratory for Molecular Sciences, Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing, Surfaces, Interfaces et Nano-Objets (CEMES-SINanO), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), South China University of Technology [Guangzhou] (SCUT), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)
Subjects: Lanthanide, Materials science, Nitrile, Science, General Physics and Astronomy, chemistry.chemical_element, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Article, General Biochemistry, Genetics and Molecular Biology, law.invention, chemistry.chemical_compound, Transition metal, law, Pyridine, Cluster (physics), Multidisciplinary, General Chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, Coordination chemistry, 0104 chemical sciences, Crystallography, Cerium, Scanning probe microscopy, chemistry, [PHYS.COND.CM-GEN]Physics [physics]/Condensed Matter [cond-mat]/Other [cond-mat.other], Density functional theory, Scanning tunneling microscope, 0210 nano-technology
Abstract: The study of lanthanide (Ln)-transition-metal (TM) heterometallic clusters which play key roles in various high-tech applications is a rapid growing field of research. Despite the achievement of numerous Ln-TM cluster compounds comprising one Ln atom, the synthesis of Ln-TM clusters containing multiple Ln atoms remains challenging. Here, we present the preparation and self-assembly of a series of Au-bridged heterometallic clusters containing multiple cerium (Ce) atoms via on-surface coordination. By employing different pyridine and nitrile ligands, the ordered coordination assemblies of clusters containing 2, 3 and 4 Ce atoms bridged by Au adatoms are achieved on Au(111) and Au(100), as revealed by scanning tunneling microscopy. Density functional theory calculations uncover the indispensable role of the bridging Au adatoms in constructing the multi-Ce-containing clusters by connecting the Ce atoms via unsupported Ce-Au bonds. These findings demonstrate on-surface coordination as an efficient strategy for preparation and organization of the multi-Ln-containing heterometallic clusters., The preparation of lanthanide-transition metal clusters containing multiple lanthanide atoms remains challenging. Here, the authors present the controlled on-surface formation of ligand-stabilized heterometallic Ce/Au clusters containing two, three and four Ce atoms bridged by Au adatoms.
Published: 2021

12. A Large Starphene Comprising Pentacene Branches

Author: Pablo Herrero, Bolesław Kozankiewicz, Martina Corso, Beatrice Cogliati, Alejandro Berdonces-Layunta, Andrej Jancarik, Jan Holec, James Lawrence, Dimas G. de Oteyza, André Gourdon, Marzena Banasiewicz, Yuuya Nagata, Groupe NanoSciences (CEMES-GNS), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), European Commission, Agence Nationale de la Recherche (France), Centre National de la Recherche Scientifique (France), Ministerio de Ciencia e Innovación (España), Eusko Jaurlaritza, Consejo Superior de Investigaciones Científicas (España), and European Research Council
Subjects: Materials science, decarbonylation, FOS: Physical sciences, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Catalysis, Pentacene, chemistry.chemical_compound, Physics - Chemical Physics, [16]Starphene, Fourier transform infrared spectroscopy, Solubility, Chemical Physics (physics.chem-ph), Organic electronics, HOMO-LUMO gap, 010405 organic chemistry, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Chemical shift, scanning tunnelling microscopy, General Chemistry, General Medicine, 021001 nanoscience & nanotechnology, acenes, -conjugation, 0104 chemical sciences, Crystallography, chemistry, solid-state synthesis, [PHYS.PHYS.PHYS-CHEM-PH]Physics [physics]/Physics [physics]/Chemical Physics [physics.chem-ph], 0210 nano-technology
Abstract: Starphenes show promising optoelectronic properties. Notably, HOMO–LUMO energy gap presumably decreases with their increasing size, making larger homologues extremely desirable. Unfortunately, with the size, their instability and insolubility also increase, challenging classical synthetic ways. A new method has been developed, enabling synthesis of large starphenes in a quantity sufficient for their full characterisation and further applications., Starphenes are attractive compounds due to their characteristic physicochemical properties that are inherited from acenes, making them interesting compounds for organic electronics and optics. However, the instability and low solubility of larger starphene homologs make their synthesis extremely challenging. Herein, we present a new strategy leading to pristine [16]starphene in preparative scale. Our approach is based on a synthesis of a carbonyl-protected starphene precursor that is thermally converted in a solid-state form to the neat [16]starphene, which is then characterised with a variety of analytical methods, such as 13C CP-MAS NMR, TGA, MS MALDI, UV/Vis and FTIR spectroscopy. Furthermore, high-resolution STM experiments unambiguously confirm its expected structure and reveal a moderate electronic delocalisation between the pentacene arms. Nucleus-independent chemical shifts NICS(1) are also calculated to survey its aromatic character., This research has been funded in parts by foundation EXPERIENTIA, ERDF/ESF “UOCHB MSCA Mobility” (No. CZ.02.2.69/0.0/0.0/17 050/0008490), and has received funding from the EraNET Cofund Initiatives Quan-tERA under the European Union's Horizon 2020 research and innovation programme grant agreement ORQUID. This project has received financial support from the CNRS through the MITI interdisciplinary programs and JST-ERATO (No. JPMJER1903) and JSPS-WPI. Financial support is also acknowledged from the Spanish Ministry of Science and Innovation (MAT2016-78293-C6, PID2019-107338RB-C63), from the Basque Government (IT-1255-19), from the Spanish National Research Council (CSIC, COOPB20432), from the Euro-pean Regional Development Fund (ERDF) under the program Interreg V-A España-Francia-Andorra (contract no. EFA 194/16 TNSI) and from the European Research Council (grant agreement no. 635919). The authors thank Yannick Coppel (LCC-CNRS, Toulouse) for recording CP-MAS spectra, Jean-Francois Meunier (LCC-CNRS, Toulouse) for thermogravimetric analysis and Vladimir Vrkoslav (IOCB-Prague) for recording MS MALDI spectra.
Published: 2021

13. Nanocatalysts for High Selectivity Enyne Cyclization: Oxidative Surface Reorganization of Gold Sub-2-nm Nanoparticle Networks

Author: Philippe Serp, Emmanuel Lerayer, Pierre Roblin, M. Rosa Axet, Yuanyuan Min, Tuan-Anh Nguyen, Olivier Heintz, Iann C. Gerber, Julien Roger, Jean-Cyrille Hierso, Didier Poinsot, Romuald Poteau, Yannick Coppel, Myrtil L. Kahn, H. Nasrallah, Franck Jolibois, Stéphane Brandès, Institut de Chimie Moléculaire de l'Université de Bourgogne [Dijon] (ICMUB), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Bourgogne (UB)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire Interdisciplinaire Carnot de Bourgogne [Dijon] (LICB), Université de Bourgogne (UB)-Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de Génie Chimique (LGC), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées, Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Université de Bourgogne (UB)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire Interdisciplinaire Carnot de Bourgogne (ICB), Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Université de Bourgogne (UB)-Université Bourgogne Franche-Comté [COMUE] (UBFC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Fédération de recherche « Matière et interactions » (FeRMI), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), CNRS, Université de Bourgogne, Conseil Régional Bourgogne Franche-Comté (CHIMENE project), PIA-excellence ISITE-BFC program (COMICS project: Chemistry of Molecular Interactions Catalysis and Sensors), Fonds Européen de Développement Régional (FEDER), and ANR-16-CE07-0007,ICARE_1,Nanostrucutres métal@carbone innovante pour une catalyse durable(2016)
Subjects: Materials science, Alkyne, Ligands, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Article, enyne cyclization, Cycloisomerization, Cascade reaction, Selectivity, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, QD1-999, chemistry.chemical_classification, diamondoids, Enyne, 010405 organic chemistry, Combinatorial chemistry, Hydrocarbons, Nanomaterial-based catalyst, 0104 chemical sciences, Chemistry, chemistry, Cyclization, Colloidal gold, gold sub-2-nm nanoparticles, Propargyl, nanocatalysts, Gold
Abstract: International audience; Ultrasmall gold nanoparticles (NPs) stabilized in networks by polymantane ligands (diamondoids) were successfully used as precatalysts for highly selective heterogeneous gold-catalyzed dimethyl allyl(propargyl)malonate cyclization to 5-membered conjugated diene. Such reaction usually suffers from selectivity issues with homogeneous catalysts. This control over selectivity further opened the way to one-pot cascade reaction, as illustrated by the 1,6-enyne cycloisomerization–Diels–Alder reaction of dimethyl allyl propargyl malonate with maleic anhydride. The ability to assemble nanoparticles with controllable sizes and shapes within networks concerns research in sensors, medical diagnostics, information storage, and catalysis applications. Herein, the control of the synthesis of sub-2-nm gold NPs is achieved by the formation of dense networks, which are assembled in a single step reaction by employing ditopic polymantanethiols. By using 1,1′-bisadamantane-3,3′-dithiol (BAd-SH) and diamantane-4,9-dithiol (DAd-SH), serving both as bulky surface stabilizers and short-sized linkers, we provide a simple method to form uniformly small gold NPs (1.3 ± 0.2 nm to 1.6 ± 0.3 nm) embedded in rigid frameworks. These NP arrays are organized alongside short interparticular distances ranging from 1.9 to 2.7 nm. The analysis of gold NP surfaces and their modification were achieved in joint experimental and theoretical studies, using notably XPS, NMR, and DFT modeling. Our experimental studies and DFT analyses highlighted the necessary oxidative surface reorganization of individual nanoparticles for an effective enyne cycloisomerization. The modifications at bulky stabilizing ligands allow surface steric decongestion for the alkyne moiety activation but also result in network alteration by overoxidation of sulfurs. Thus, sub-2-nm nanoparticles originating from networks building create convenient conditions for generating reactive Au(I) surface single-sites—in the absence of silver additives—useful for heterogeneous gold-catalyzed enyne cyclization. These nanocatalysts, which as such ease organic products separation, also provide a convenient access for building further polycyclic complexity, owing to their high reactivity and selectivity.
Published: 2021

14. Synthesis, crystal structure, magnetic, spectroscopic, and theoretical investigations of two new nitronyl-nitroxide complexes

Author: Céline Pichon, Jean-Pascal Sutter, Mihaela Hillebrand, Mihai Răducă, Marius Andruh, Sergiu Calancea, Teodora Mocanu, Gabriela Ionita, Cristian Andrei Spinu, University of Bucharest (UniBuc), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institute of Physical Chemistry 'Ilie Murgulescu' Romanian Academy (ICF), State University of Moldova, Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Nitroxide mediated radical polymerization, Crystal structure, 010402 general chemistry, 010403 inorganic & nuclear chemistry, 01 natural sciences, EPR spectra, 0104 chemical sciences, 3. Good health, Nitrophenol, chemistry.chemical_compound, Crystallography, chemistry, Magnetic properties, Zinc complexes, [CHIM.CRIS]Chemical Sciences/Cristallography, Materials Chemistry, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Nitronyl-nitroxide ligands, Physical and Theoretical Chemistry, Nickel complexes
Abstract: International audience; Two mononuclear complexes [(Et3NH)[M(hfac)2L] (M = Ni, 1; Zn, 2) have been synthesized using a nitronyl-nitroxide radical substituted nitrophenol, that is 2-(2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-oxide-1-oxyl, HL, as a proligand. The crystal structures of 1 and 2 have been solved and indicate an octahedral coordination geometry of the metal ions. The magnetic behavior for 1 is characterized by a strong antiferromagnetic metal–radical interaction (J = −351 ± 1 cm−1; H = −JSNiSRad). This exchange interaction was rationalized by DFT calculations. The EPR spectra recorded in both solution and solid state at 120 K confirm the S = ½ ground state for 1.
Published: 2021

15. Uncatalyzed Formation of Polyaminoboranes from Diisopropylaminoborane and Primary Amines: a Kinetically Controlled Polymerization Reaction

Author: Gilles Alcaraz, Elsa Caytan, Chiara Dinoi, Carlos Antonio De Albuquerque Pinheiro, Marc Devillard, Iker del Rosal, Claire Roiland, Institut des Sciences Chimiques de Rennes (ISCR), Université de Rennes (UR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Fédération de recherche « Matière et interactions » (FeRMI), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Brazilian Ministry of Education, CAPES, Region Bretagne Region Bretagne [17048], CALMIP Region Occitanie [2017-[p17010]], Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Rennes 1 (UR1), Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Université de Rennes 1 (UR1), Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Primary (chemistry), 010405 organic chemistry, aminoboranes, chemistry.chemical_element, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, General Chemistry, 010402 general chemistry, Photochemistry, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, chemistry.chemical_compound, Monomer, BN compounds, Polymerization, chemistry, polymerization, Inorganic polymers, [CHIM]Chemical Sciences, boron, Boron, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: International audience; Recently, we disclosed the uncatalyzed formation of polyaminoboranes (PABs) from monomeric diisopropylaminoborane ((Pr2N)-Pr-i-BH2) and primary amines (RNH2). Their structure is studied through a detailed multinuclear NMR study and their full spectroscopic characterization is presented revealing that N-alkyl substituted PABs exhibit magnetically non-equivalent methylenic protons in the close vicinity of the BN-backbone. We also performed an in-depth theoretical study of this global chemical process. The mechanism is fully apprehended and the strong influence of the temperature on the outcome of the reaction is unveiled. DFT-calculations clearly show that the formation of the polyaminoboranes (RNH-BH2)(n) results from a kinetically controlled step-growth polymerization reaction that can be globally viewed as a head-to-tail association process of the in situ generated transient monomeric monoalkylamino-borane [RNH-BH2].
Published: 2021

16. Enhanced aminolysis of cyclic carbonates by β-hydroxylamines for the production of fully biobased polyhydroxyurethanes

Author: Baptiste Quienne, Julien Pinaud, Rinaldo Poli, Sylvain Caillol, Institut Charles Gerhardt Montpellier - Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux de Montpellier (ICGM ICMMM), Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Montpellier (UM)-Université Montpellier 1 (UM1)-Université Montpellier 2 - Sciences et Techniques (UM2)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut Charles Gerhardt Montpellier - Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux de Montpellier (ICGM), Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Montpellier (ENSCM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Montpellier (UM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Substituent, Thermosetting polymer, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, Time gap, DFT, 01 natural sciences, Reaction rate, chemistry.chemical_compound, Aminolysis, Environmental Chemistry, Organic chemistry, Reactivity (chemistry), Cyclic carbonate, Curing (chemistry), Polyhydroxyurethanes, Chemistry, Reactivity, 021001 nanoscience & nanotechnology, Pollution, 0104 chemical sciences, [CHIM.THEO]Chemical Sciences/Theoretical and/or physical chemistry, Biobased polymers, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, β-hydroxylamines, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; The aminolysis of five-membered cyclic carbonates, which results in polyhydroxyurethanes (PHUs), is one of the most promising synthetic pathways to achieve isocyanate-free polyurethanes (NIPUs), one of the main industrial challenges over the coming years. This study highlights the higher reactivity of β-hydroxylamines toward cyclic carbonates compared to classical alkylamines through the determination of their reaction rate constants. The key role of the β-OH substituent in the aminolysis was revealed by DFT investigation. Polyfunctional alkylamine and β-hydroxyamine were then used for the synthesis of fully biobased PHU thermosets. The higher reactivity of β-hydroxylamines was confirmed by the gelation time gap between the two formulations studied. After curing, the thermal and thermo-mechanical properties of the thermosets were compared.
Published: 2021

17. Bimetallic RuNi nanoparticles as catalysts for upgrading biomass: metal dilution and solvent effects on selectivity shifts

Author: Romuald Poteau, Miquel Cardona-Farreny, Jérôme Esvan, Iker del Rosal, Pierre Lecante, Karine Philippot, Chiara Dinoi, M. Rosa Axet, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Centre interuniversitaire de recherche et d'ingenierie des matériaux (CIRIMAT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC), CNRS, Université de Toulouse-Paul Sabatier, Ministère de l’Enseignement supérieur, de la Recherche et de l’Innovation, Centre National de la Recherche Scientifique - CNRS (FRANCE), Institut National Polytechnique de Toulouse - Toulouse INP (FRANCE), and Université Toulouse III - Paul Sabatier - UT3 (FRANCE)
Subjects: 010405 organic chemistry, Matériaux, Inorganic chemistry, Reaction intermediate, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Pollution, 0104 chemical sciences, Catalysis, Solvent, chemistry.chemical_compound, Adsorption, chemistry, Nanoparticles, Environmental Chemistry, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Reactivity (chemistry), Biomass, Solvent effects, Bimetallic strip, Tetrahydrofuran
Abstract: International audience; RuNi nanoparticles (NP) were prepared by decomposition of [Ru(η4-C8H12)(η6-C8H10)] and [Ni(η4-C8H12)2] by H2 in the presence of polyvinylpyrrolidone (PVP) at 85 °C using several Ru/Ni ratios. The nanoparticles display a segregated structure in which Ni is on the surface, as ascertained by wide angle X-ray scattering (WAXS). The catalytic activity in the selective hydrogenation of furfural of these RuNi NP was correlated with the Ru content. High selectivity towards the partially hydrogenated product 2-(hydroxymethyl)furan (HF) was found when carrying out the reaction in tetrahydrofuran (THF). A different scenario was found when using a protic polar solvent, 1-propanol. Catalysts displaying Ru on the surface were able to hydrogenate the heteroaromatic ring, while those with Ni on the surface were highly selective towards the partially hydrogenated product. In addition, Ru surfaces were prone to catalyse the acetalization reaction in the presence of the alcoholic solvent, while the addition of Ni supressed this reactivity. Density functional theory (DFT) calculations performed on hydrogenated Ru nanoparticles (Ru55H70) show differences in the adsorption energies of several reagents, products, reaction intermediates, and solvents onto the Ru NP surface, which are in line with the experimental catalytic results.
Published: 2021

18. Double α,α CH bond insertion into sp3 CH2 moiety: synthesis of a Fe carbene bis-hydride dinitrogen complex

Author: Nathalie Saffon-Merceron, Marie Fustier-Boutignon, Anthony Cavaillé, Nicolas Mézailles, Julien Petit, Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and Université de Toulouse (UT)
Subjects: 010405 organic chemistry, Chemistry, Hydride, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Inorganic Chemistry, Crystallography, Paramagnetism, chemistry.chemical_compound, symbols.namesake, Mössbauer spectroscopy, symbols, [CHIM]Chemical Sciences, Moiety, Diamagnetism, Spin (physics), Raman spectroscopy, Carbene
Abstract: Reduction of high spin paramagnetic complex [(κ2-P, P′-PCH2PCy)FeCl2] 2 by two electrons under N2 resulted in the formation of two isomeric low spin diamagnetic complexes 3trans and 3cis [Fe(κ3-P,C,P′-PCPCy)(H)2(N2)]. Cristallization allowed isolation of complex 3d [Fe(κ3-P,C,P′-PCPCy)(H)2]2(μ-N2), characterized by X-ray diffraction, Mossbauer and Raman spectroscopies. DFT calculations rationalized the facile double α,α CH bond insertion into a single sp3 CH2 moiety, as well as the fast exchange positions of the hydrides in the cis dihydride complex observed by NMR spectrocscopy.
Published: 2021

19. Control of the single atom/nanoparticle ratio in Pd/C catalysts to optimize the cooperative hydrogenation of alkenes

Author: Camila Rivera‐Cárcamo, Alain Favre-Réguillon, C. de Bellefon, Iann C. Gerber, Boris Guicheret, Régis Philippe, J. Audevard, I. del Rosal, Bruno F. Machado, R. Castro Contreras, Laurent Vanoye, Philippe Serp, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de Génie des Procédés Catalytiques (LGPC), École Supérieure Chimie Physique Électronique de Lyon-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Claude Bernard Lyon 1 (UCBL), Université de Lyon-Université de Lyon, Conservatoire National des Arts et Métiers [CNAM] (CNAM), Laboratory of Separation and Reaction Engineering - Laboratory of Catalysis and Materials (LSRE-LCM) Departamento de Tecnologia Quimica e Biologica Escola Superior de Tecnologia e Gestao (LSRE-LCM), Instituto Politecnico de Braganca, Fundação para a Ciência e a Tecnologia, CONICYT, Région Auvergne-Rhône-Alpes (contract number 15 021131 01 – CNR006), ANR-19-CE07-0030,COMET,Catalyse Coopérative Entre Atomes Et Nanoparticules Métalliques(2019), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Fédération de recherche « Matière et interactions » (FeRMI), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Claude Bernard Lyon 1 (UCBL), Université de Lyon-Université de Lyon-École Supérieure de Chimie Physique Électronique de Lyon (CPE)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and HESAM Université - Communauté d'universités et d'établissements Hautes écoles Sorbonne Arts et métiers université (HESAM)
Subjects: chemistry.chemical_classification, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Chemistry, Alkene, Inorganic chemistry, Nanoparticle, chemistry.chemical_element, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, 02 engineering and technology, Orders of magnitude (numbers), 010402 general chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, 01 natural sciences, Oxygen, Catalysis, 0104 chemical sciences, Hydrogen spillover, 0210 nano-technology, Dispersion (chemistry), Isomerization
Abstract: International audience; We recently reported (R. Castro Contreras, B. Guicheret, B. F. Machado, C. Rivera-Cárcamo, M. A. Curiel Alvarez, B. Valdez Salas, M. Ruttert, T. Placke, A. Favre Réguillon, L. Vanoye, C. de Bellefon, R. Philippe and P. Serp, J. Catal., 2019, 372, 226–244) that a structure/activity correlation exists in Pd/C catalysts for myrcene hydrogenation, which integrates the Pd dispersion, and the surface concentration of oxygen groups and defects of the support. Here, through a combined experimental–theoretical study, we provide an explanation of the influence of these three structural characteristics of Pd/C catalysts for alkene hydrogenation. Highly dispersed Pd nanoparticles (PdNP) are necessary to activate dihydrogen. A high concentration of surface defects on the support is necessary to stabilize Pd single atoms (PdSA), which coexist with PdNP on Pd/C catalysts. A high concentration of oxygenated surface groups is also necessary on the support to allow hydrogen spillover. We demonstrate that such a combination allows cooperative catalysis to operate between PdNP and PdSA that involves the formation of PdSA–H species, which are much more active than PdNP–H for alkene hydrogenation but also isomerization. Importantly, we also report an efficient method to control the ratio between PdSA and PdNP in Pd/C catalysts of similar loadings and show that the control of this ratio allows the development of a new generation of stable and highly active catalysts integrating the ultra-rational use of precious metals in short supply. Indeed, for myrcene hydrogenation, activity variations of several orders of magnitude were measured as a function of the value of this ratio.
Published: 2021

20. Carbenes and phosphonium ylides: a fruitful association in coordination chemistry

Author: Yves Canac, Dmitry A. Valyaev, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: chemistry.chemical_classification, 010405 organic chemistry, Ligand, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, Coordination complex, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, chemistry, Ylide, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Lewis acids and bases, Phosphonium, Carbene, Electronic properties
Abstract: International audience; Among a plethora of σ-donor ligands available, carbon-centered ones have become essential, in particular with the emergence of N-heterocyclic carbenes (NHCs), positioning themselves as credible alternatives to traditional nitrogen- and phosphorus-based systems. Phosphonium ylides representing another class of neutral η1-bonded carbon ligands have also been shown to act as effective Lewis bases. Considering the intrinsic features of the carbene and phosphonium ylide ligands, similar in terms of electronic properties, but different in terms of bonding mode, the design of hybrid systems combining these two types of carbon functionalities appeared to be a natural and exciting challenge. This Perspective comprehensively covers the chemistry of such ligand architectures from synthesis and fundamental aspects to catalytic applications.
Published: 2021

21. A metal-radical hetero-tri-spin SCM with methyl–pyrazole–nitronyl nitroxide bridges

Author: Kang Wang, Xiaohui Huang, Junfang Xie, Jing Han, Licun Li, Jean-Pascal Sutter, Key Laboratory of Advanced Energy Materials Chemistry, Nankai University, Nankai University (NKU), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), National Key R&D Program of China (2018YFA0306002), National Natural Science Foundation of China (No. 21773122), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Nitroxide mediated radical polymerization, Materials science, 010405 organic chemistry, Band gap, Demagnetizing field, Crystal structure, Polymer, Pyrazole, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, 3. Good health, 0104 chemical sciences, Ion, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, Crystallography, chemistry, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Linker
Abstract: International audience; The preparation, crystal structures, and magnetic properties of a family of hetero-tri-spin 1-D coordination polymers with the formula [Ln(hfac)3Cu(hfac)2(4-NIT-MePyz)2] (Ln = Gd, 1, Tb, 2, Dy, 3; hfac = hexafluoroacetylacetonate; 4-NIT-MePyz = 2-{4-(1-methyl)-pyrazolyl}-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide) are reported. In these complexes, the 4-NIT-MePyz radical acts as a linker to bridge the CuII and LnIII ions through its pyrazole and aminoxyl groups to form a chain structure. Magnetic properties typical of spin-chains are observed for Dy and Tb derivatives but single-chain magnet (SCM) behavior was evidenced only for the Tb compound which is characterized by an energy gap for demagnetization Δτ/kB of 31 K.
Published: 2021

22. QTAIM and ELF topological analyses of zinc-amido complexes

Author: Christine Lepetit, Myrtil L. Kahn, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Zinc-amido bond, 010405 organic chemistry, Atoms in molecules, Nanoparticle, chemistry.chemical_element, General Chemistry, Zinc, 010402 general chemistry, Topology, 01 natural sciences, Electron localization function, 0104 chemical sciences, Catalysis, Topological analyses, ELF, QTAIM, chemistry, Electrophile, Fukui indices, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Density functional theory
Abstract: International audience; The structures of three dinuclear zinc-amido complexes, involved in the very first step of the preparation of zinc oxide nanoparticles via an organometallic route, have been investigated by density functional theory computational studies. The various zinc–nitrogen and zinc–cyclohexyl bonds are finely characterized using quantum theory of atoms in molecules and electron localization function (ELF) topological analyses. The results are compared to the topological analyses of parent zinc-amido or zinc-alkyl complexes, for which an experimental structure has been already reported. The original two-component dative zinc-amido bond is unravelled by ELF topological analysis. Fukui indices condensed on the ELF basins allow for the comparison of the chemical reactivity of the three dinuclear zinc-amido complexes. The larger sensitivity to electrophilic attack of the terminal zinc-amido bonds with respect to the bridging intracyclic zinc-amido bonds or with respect to the terminal zinc–cyclohexyl bonds is evidenced.
Published: 2021

23. Efficient Photooxygenation Process of Biosourced α-Terpinene by Combining Controlled LED-Driven Flow Photochemistry and Rose Bengal-Anchored Polymer Colloids

Author: Mickael Le Bechec, Maud Save, Sylvie Lacombe, Jean-François Blanco, Robbie Radjagobalou, Karine Loubière, Odile Dechy-Cabaret, Luca Petrizza, Laboratoire de Génie Chimique (LGC), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées, Institut des sciences analytiques et de physico-chimie pour l'environnement et les materiaux (IPREM), Université de Pau et des Pays de l'Adour (UPPA)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), ANR-15-CE07-0008,PICPOSS,Procédé Intensifié Continu de Photo-Oxygénation avec Sensiblisateur Supporté pour une production durable et sure de molécules d'intérêt pour la chimie fine et l'industrie pharmaceutique(2015), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre National de la Recherche Scientifique - CNRS (FRANCE), Institut National Polytechnique de Toulouse - Toulouse INP (FRANCE), Université Toulouse III - Paul Sabatier - UT3 (FRANCE), Université de Pau et des Pays de l'Adour - UPPA (FRANCE), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Pau et des Pays de l'Adour (UPPA)
Subjects: General Chemical Engineering, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, Photochemistry, 01 natural sciences, chemistry.chemical_compound, Colloid, Photoactive polymer colloids, Rose bengal, Génie chimique, Environmental Chemistry, [SPI.GPROC]Engineering Sciences [physics]/Chemical and Process Engineering, Reactivity (chemistry), Génie des procédés, Terpinene, chemistry.chemical_classification, Rose Bengal, Singlet oxygen, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Renewable Energy, Sustainability and the Environment, General Chemistry, Polymer, 021001 nanoscience & nanotechnology, Alpha-terpinene, 0104 chemical sciences, Flow photochemistry, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, chemistry, Photooxygenation, 0210 nano-technology, Green conditions
Abstract: International audience; This work studies the reactivity of poly(N-vinylcaprolactam-co-vinyl acetate-co-vinylbenzyl Rose Bengal) microgels (VBRB@MG) as heterogeneous photosensitizers in a continuous-flow process for sustainable singlet oxygen sensitized photooxygenation of a bio-based molecule. Experiments were carried out in a LED-driven spiral-shaped microreactor in which slurry Taylor flows were generated, allowing accurate control of irradiation, light absorption and gas-liquid flow conditions. The benchmark photooxygenation of -terpinene was implemented in ethanol to provide a green solvent using air as a safe supply of oxygen. Swollen RB-grafted colloids formed an efficient substrate for converting -terpinene into ascaridole, providing up to high conversion with high selectivity under continuous-flow conditions, and within short residence times of a few minutes. The supported RB exhibited a reactivity similar to that of the free RB. The reactivity of the supported photosensitizer was maintained for several cycles with a reproducible level after 8 months of storage. Under experimental conditions favouring photobleaching of RB, the photobleaching level of RB was lower with the VBRB@MG colloids than with free RB, suggesting that grafting RB molecules onto the colloid can prevent their photodegradation. KEYWORDS Flow photochemistry. Singlet oxygen. Photoactive polymer colloids. Green conditions. Rose Bengal. Alpha-terpinene.
Published: 2020

24. Topological Analysis of Hydroxyquinoline Derivatives Interacting with Aluminum Cations or with an Al(111) Surface

Author: Corinne Lacaze-Dufaure, Christine Lepetit, Yann Bulteau, Centre National de la Recherche Scientifique - CNRS (FRANCE), Institut National Polytechnique de Toulouse - Toulouse INP (FRANCE), Université Toulouse III - Paul Sabatier - UT3 (FRANCE), Centre interuniversitaire de recherche et d'ingenierie des matériaux (CIRIMAT), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and French Ministry of Higher Education and Research
Subjects: Anions, Matériaux, Substituent, Reaction products, Ionic bonding, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, Topology, 01 natural sciences, [SPI.MAT]Engineering Sciences [physics]/Materials, Inorganic Chemistry, Aluminum Cation, chemistry.chemical_compound, Deprotonation, Adsorption, Molecule, Moiety, Physical and Theoretical Chemistry, Molecules, 021001 nanoscience & nanotechnology, 0104 chemical sciences, chemistry, Density functional theory, 0210 nano-technology, Aluminum
Abstract: International audience; The reactivity of hydroxyquinoline derivatives (native molecules (Hq) and modified species (HqX, X = Br, SO3H, or SO3–)) is investigated either (i) with aluminum cations for the formation of chelates or (ii) with aluminum surfaces for their adsorption properties, in the framework of the dispersion-corrected Density Functional Theory (DFT-D). It is shown that the substituent X has no influence on the complexation to the aluminum cation of the deprotonated active form, i.e., the one exhibiting a phenolate moiety and referred to as q– for the native Hq and qXn– (n = 1 or 2) for its derivatives. The formation energies of the Alq3 and Al(qX)3 complexes, taking values of −60.87 ± 3.10 eV in vacuum and −24.30 ± 0.29 eV in water, are indicative of a strong chelating affinity of the q– and qXn– (n = 1 or 2) anions for the aluminum cations. ELF and QTAIM topological analyses on these complexes evidence that the bonding of the deprotonated species with the Al3+ ion is ionic with a very weak covalence degree. The para or ortho substituent X of the phenolate moiety of the qXn– (n = 1 or 2) derivatives modifies the electronic structure only locally and thus does not influence their O- or N-coordinating properties. The adsorption properties of the latter on an Al(111) surface have also been studied within periodic DFT-D calculations. The adsorbed species are strongly interacting with the Al(111) surface, as shown by the value of the adsorption energy of −3.69 ± 0.21 eV for the most stable geometries. Various adsorption modes of the q– and qXn– (n = 1 or 2) derivatives are characterized on the Al surface, depending on stabilizing or destabilizing interactions with the substituents X. On the basis of QTAIM descriptors, the bonding of the hydroxyquinoline species on the aluminum surface is characterized as ionic with a weak covalent character.
Published: 2020

25. Effect of the microstructure of n-butyl acrylate/N-isopropylacrylamide copolymers on their thermo-responsiveness, self-organization and gel properties in water

Author: Stéphane Gineste, Fang Yin, Mariana Beija, Juliette S. Behra, Nancy Lauth-de Viguerie, Bruno Payré, Annie Brûlet, Juliette Fitremann, Mathias Destarac, Jean-Daniel Marty, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), IDeAS - Interfaces Dynamiques et Assemblages Stimulables (IDeAS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), P3R - Polymères de Précision par Procédés Radicalaires (P3R), LLB - Matière molle et biophysique (MMB), Laboratoire Léon Brillouin (LLB - UMR 12), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre de Microscopie Électronique Appliquée à la Biologie (CMEAB), Toulouse Réseau Imagerie-Genotoul ( TRI-Genotoul), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Paris-Saclay-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Paris-Saclay, Hôpital de Rangueil, CHU Toulouse [Toulouse]-CHU Toulouse [Toulouse]-Toulouse Réseau Imagerie-Genotoul ( TRI-Genotoul), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)
Subjects: Cloud point, Acrylate, Molar mass, Materials science, 02 engineering and technology, Neutron scattering, 010402 general chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, Microstructure, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Surfaces, Coatings and Films, Electronic, Optical and Magnetic Materials, Biomaterials, chemistry.chemical_compound, Colloid and Surface Chemistry, Differential scanning calorimetry, chemistry, Chemical engineering, 13. Climate action, Copolymer, [CHIM]Chemical Sciences, Thermoresponsive polymers in chromatography, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; AbstractHypothesisPolymer composition, microstructure, molar mass, architecture… critically affect the properties of thermoresponsive polymers in aqueous media.ExperimentsThe behaviour of n-isopropylacrylamide and n-butyl acrylate-based copolymers of variable composition and structure (statistical, diblock or triblock) was studied in solution at different temperatures and concentrations with turbidimetry measurements, differential scanning calorimetry, electronic microscopy, rheology and scattering experiments.FindingsThis study illustrates how it is possible through chemical engineering of the microstructure of amphiphilic thermoresponsive polymers to modulate significantly the self-assembly, morphological and mechanical properties of these materials in aqueous media. Statistical structures induced a strong decrease of cloud point temperature compared to block structures with similar composition. Moreover, block structures lead below the transition temperature to the formation of colloidal structures. Above the transition temperature, the formation of colloidal aggregates is observed at low concentrations, and at higher concentrations the formation of gels. Neutron scattering and light scattering measurements show that for a given composition diblock structures lead to smaller colloids and mesoglobules than their triblock counterparts. Moreover, diblock structures, compared to triblock analogs, allow the formation of gels that do not demix with time (no synaeresis) but that are softer than triblock gels.Graphical abstractThe microstructural engineering of amphiphilic thermoresponsive copolymers of n-butyl acrylate and N-isopropylacrylamide allows significant modulations of the self-assembly, morphological and mechanical properties of these materials in aqueous media.
Published: 2020

26. Relationship between dietary fats and serum antioxidants with atheromatic index in regular blood donors

Author: Agathi Pritsa, Maria Parpori, Kyriaki S. Papadopoulou, Ioannis Tsamesidis, Diana Samara, Evgenia Lymperaki, Argyrios Gkinoudis, International Hellenic University, Pharmacochimie et Biologie pour le Développement (PHARMA-DEV), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT), ΓΕΝΙΚΟ ΝΟΣΟΚΟΜΕΙΟ ΝΑΟΥΣΑΣ = Naoussa General Hospital, Aristotle University of Thessaloniki, Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)
Subjects: 0301 basic medicine, Index (economics), [SDV]Life Sciences [q-bio], Endocrinology, Diabetes and Metabolism, Saturated fat, Blood Donors, 030209 endocrinology & metabolism, Atheromatic index, Antioxidants, 03 medical and health sciences, chemistry.chemical_compound, 0302 clinical medicine, Nutrient, Negatively associated, Humans, Medicine, Food science, Sugar, 2. Zero hunger, chemistry.chemical_classification, 030109 nutrition & dietetics, Nutrition and Dietetics, Regular blood donors, Cholesterol, business.industry, Fatty Acids, Fatty acid, Dietary Fats, 3. Good health, chemistry, Dietary intakes, business, Serum antioxidant status, Polyunsaturated fatty acid
Abstract: International audience; Background & objectives: Nutritional choices, which include dietary fatty acids (FA), vitamins and sugars, have an important significant impact on the development of atheromatic index levels. Controversial opinions exist in the literature regarding the role of different fat types and their association with atheromatic index. We investigated the relationship between dietary intake with different atheromatic index groups of volunteer regular blood donors (rBDs) recognizing them as a healthy population excluding drug and supplements intake and we correlated their values with serum total antioxidant status (sTAS).Material & methods: 150 individuals used in this study were divided in 3 groups according to their atheromatic index (AI = Total cholesterol/HDL) (AI): Group 1 (AI < 3.5) comprised of 50 rBDs, Group 2 (AI 3.5-4.49) of 52 rBDs and Group 3 of 48 rBDs (AI > 4.5). Dietary intake was assessed using the 3 day food recall and the Food Processor, computer program for nutrient analysis. sTAS was measured in all samples and correlated with atheromatic index too.Results: Our study showed that rBDs with low dietary intake of all vitamins, Ω3 fatty acids, trans fatty acids and dietary cholesterol presented an increased atheromatic index. On the other hand rBDs with high dietary intake of saturated fat, total fats, monounsaturated and polyunsaturated fats and sugar showed increased atheromatic index. In addition, groups with the higher atheromatic index presented statistically significant higher total antioxidant status. Trans FA are also positively associated with sTAS and on the other hand dietary cholesterol is negatively associated with sTAS and positively in groups B and C.Conclusions: The results of the present study showed that dietary intake of different types of fatty acids should be used separately as atheromatic index predictors. Moreover, sTAS is correlated with dietary intake of SFA, MUFA, PUFA, Cholesterol, Trans FA and sugar. Finally, the measurement of each fatty acid would be of great value for the screening of lipid metabolism disorders in atheromatic index control.
Published: 2020

27. Effect of ageing on the properties of the W-containing IRIS-TiAl alloy

Author: Nicolas Ratel-Ramond, Jean-Philippe Monchoux, Alain Couret, Christophe Deshayes, David Reyes, Marc Thomas, Physique de la Plasticité et Métallurgie (CEMES-PPM), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), DPHY, ONERA, Université Paris Saclay [Châtillon], ONERA-Université Paris-Saclay, ANR-17-EURE-0009,NanoX,Science et Ingénierie à l'Echelle Nano(2017), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)
Subjects: Materials science, Polymers and Plastics, Alloy, FOS: Physical sciences, Spark plasma sintering, chemistry.chemical_element, Mechanical properties, Physics - Classical Physics, 02 engineering and technology, engineering.material, Tungsten, 01 natural sciences, [SPI.MAT]Engineering Sciences [physics]/Materials, [PHYS.MECA.MEMA]Physics [physics]/Mechanics [physics]/Mechanics of materials [physics.class-ph], 0103 physical sciences, Lamellar structure, Composite material, Microstructure, 010302 applied physics, Condensed Matter - Materials Science, Precipitation (chemistry), Metals and Alloys, Materials Science (cond-mat.mtrl-sci), Classical Physics (physics.class-ph), equipment and supplies, 021001 nanoscience & nanotechnology, Electronic, Optical and Magnetic Materials, Ageing, Deformation mechanism, chemistry, Creep, Titanium aluminides, [PHYS.COND.CM-MS]Physics [physics]/Condensed Matter [cond-mat]/Materials Science [cond-mat.mtrl-sci], Ceramics and Composites, engineering, 0210 nano-technology
Abstract: The effects of ageing at 800 $^\circ$C on the properties of the IRIS alloy (Ti$_{49.9}$Al$_{48}$W$_2$B$_{0.1}$) are studied. The initial microstructure of this alloy densified by Spark Plasma Sintering (SPS) is mainly composed of lamellar colonies which are surrounded by $\gamma$ grains. The evolutions of the alloy strength and creep resistance resulting from this ageing treatment are measured by the related mechanical tests. The microstructural changes are investigated by scanning and transmission electron microscopies and by X-ray diffraction. The main structural evolutions consist in a shrinkage of the lamellar areas and in a precipitation of $\beta_0$ phase, which is accompanied by a moderate segregation of tungsten and a decrease of the $\alpha_2$ lamellar width. However, these evolutions are relatively limited and the microstructural stability is found to result mainly from the low diffusivity of tungsten. Conversely, a moderate effect of this ageing treatment on mechanical properties, at room and high temperatures, is measured. Such experimental results are interpreted and discussed in terms of the microstructural evolutions and of the deformation mechanisms which are activated at different temperatures under various solicitations.
Published: 2020

28. Push–Pull Activation of N 2 : Coordination of Lewis Acids to Dinitrogen Complexes

Author: Antoine Simonneau, Anaïs Coffinet, David Specklin, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), R. A. Scott, Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Transition metal complexes, Alkali, Push–pull, Dinitrogen, Main group, 010405 organic chemistry, Chemistry, Heterobimetallic complexes, 010402 general chemistry, Alkali metal, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, 3. Good health, Alkali‐earth, Polymer chemistry, Lewis acids, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Lewis acids and bases, Push pull
Abstract: International audience; This article gathers, as of 2020, examples of (hetero)dinuclear dinitrogen complexes that are formed by Lewis acid (LA)–base interaction thanks to dative bonding between an electron‐deficient s‐, p‐, or d‐block species and the electron‐rich terminal nitrogen of a neutral end‐on dinitrogen complex. LA coordination to the dinitrogen ligand results in a higher level of activation (i.e. polarization) according to a push–pull mechanism: electron depletion induced by LA coordination amplifies electron back‐donation. The magnitude of such phenomenon will depend on various factors that will be highlighted here, as well as the mean to measure it. In some instances, key reactivities that LA coordination has lent to the dinitrogen complex, or how their combination has allowed the discovery of original reactions will be discussed. This article is organized in three main sections according to which block of the periodic system the LA component of the complexes discussed belongs to. In a final section, pieces of work issued from main group chemistry and relevant in the context of N2 push–pull activation will be presented.
Published: 2020

29. Synthesis of Norbornene-Based Phosphine-Stabilized Silylium Ions Behaving as Masked Frustrated Lewis Pairs

Author: Tsuyoshi Kato, Nathalie Saffon-Merceron, Antoine Baceiredo, Eddy Maerten, Aymeric Dajnak, Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Plateforme de l'Institut de chimie de Toulouse, Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Toulouse (UT), and ANR-16-CE07-0018,WISSI,Interactions Faibles dans les Ions Silylium Stabilisés(2016)
Subjects: [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Organic Chemistry, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Frustrated Lewis pair, 0104 chemical sciences, Ion, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, chemistry, Group (periodic table), Polymer chemistry, [CHIM]Chemical Sciences, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Physical and Theoretical Chemistry, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, Phosphine, Norbornene
Abstract: International audience; A novel architecture of phosphine-stabilized silylium ions is described. The peculiar moderate flexible framework allows an efficient donation of the phosphine group toward the electron deficient silicon center thus providing a very good stabilization of the corresponding silylium ions. The P-Si interaction was studied in solution and in the solid state by NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis, respectively. The reactivity of silylium ions is easily improved using less donating phosphine ligands. Of particular interest, thanks to the flexible ligand framework, phosphine-stabilized silylium ion 5f behaves as a frustrated Lewis pair instead of a simple Lewis acid and exhibits an original ambiphilic reactivity with carbonyl derivatives that allows the synthesis of seven-to nine-membered ring heterocycles.
Published: 2020

30. Multiple Site Hydrogen Isotope Labelling of Pharmaceuticals

Author: Bruno Chaudret, Marion Daniel-Bertrand, Sophie Feuillastre, Sébastien Garcia-Argote, Irene Mustieles Marin, Alberto Palazzolo, Volker Derdau, Grégory Pieters, Pier-Francesco Fazzini, Simon Tricard, Service de Chimie Bio-Organique et de Marquage (SCBM), Médicaments et Technologies pour la Santé (MTS), Université Paris-Saclay-Direction de Recherche Fondamentale (CEA) (DRF (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Université Paris-Saclay-Direction de Recherche Fondamentale (CEA) (DRF (CEA)), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Sanofi-Aventis R&D, SANOFI Recherche, ERC Advanced Grant (MONACAT 2015-694159), European Project: 675071,H2020,H2020-MSCA-ITN-2015,ISOTOPICS(2016), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)
Subjects: inorganic chemicals, Nitrile, Pyrazine, chemistry.chemical_element, Iridium, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, C−H activation, Catalysis, chemistry.chemical_compound, Coordination Complexes, Heterocyclic Compounds, Pyridine, Thiophene, [CHIM]Chemical Sciences, deuterium, Indole test, tritium, 010405 organic chemistry, Carbazole, General Medicine, General Chemistry, [SDV.SP]Life Sciences [q-bio]/Pharmaceutical sciences, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, chemistry, Isotope Labeling, hydrogen isotope labelling, Functional group
Abstract: International audience; Radiolabelling is fundamental in drug discovery and development as it is mandatory for preclinical ADME studies and late-stage human clinical trials. Herein, a general, effective, and easy to implement method for the multiple site incorporation of deuterium and tritium atoms using the commercially available and air-stable iridium precatalyst [Ir(COD)(OMe)]2 is described. A large scope of pharmaceutically relevant substructures can be labelled using this method including pyridine, pyrazine, indole, carbazole, aniline, oxa-/thia-zoles, thiophene, but also electron-rich phenyl groups. The high functional group tolerance of the reaction is highlighted by the labelling of a wide range of complex pharmaceuticals, containing notably halogen or sulfur atoms and nitrile groups. The multiple site hydrogen isotope incorporation has been explained by the in situ formation of complementary catalytically active species: monometallic iridium complexes and iridium nanoparticles.
Published: 2020

31. Molecular-Scale Understanding of the Embrittlement in Polyethylene Ocean Debris

Author: Olivier Boyron, Laura Rowenczyk, Christopher J. Garvey, Gwénaël Gouadec, Alexandra Ter Halle, Stéphan Rouzière, Marianne Impéror-Clerc, Anne Françoise Mingotaud, Laboratoire de Physique des Solides (LPS), Université Paris-Saclay-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), De la Molécule aux Nanos-objets : Réactivité, Interactions et Spectroscopies (MONARIS), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de Chimie, Catalyse, Polymères et Procédés, R 5265 (C2P2), Université Claude Bernard Lyon 1 (UCBL), Université de Lyon-Université de Lyon-École supérieure de Chimie Physique Electronique de Lyon (CPE)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Université de Lyon-Université de Lyon-École Supérieure de Chimie Physique Électronique de Lyon (CPE)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), IDeAS - Interfaces Dynamiques et Assemblages Stimulables (IDeAS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), SMODD - Systèmes Moléculaires Organisés et Développement Durable (SMODD), Australian Nuclear Science and Technology Organisation [Australie] (ANSTO), Université Paris-Sud - Paris 11 (UP11)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Lund Institute for Advances Neutron and X-ray Scattering, Biofilm — Research Center for Biointerfaces and Biomedical Science Department, Malmø University, Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Lyon-Université de Lyon-École supérieure de Chimie Physique Electronique de Lyon (CPE)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées, Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-École supérieure de Chimie Physique Electronique de Lyon (CPE)-Université Claude Bernard Lyon 1 (UCBL), and Université de Lyon-Université de Lyon
Subjects: polyethylene, Materials science, polymer, 010501 environmental sciences, 01 natural sciences, Crystallinity, chemistry.chemical_compound, Differential scanning calorimetry, [CHIM.ANAL]Chemical Sciences/Analytical chemistry, Environmental Chemistry, Lamellar structure, 14. Life underwater, Composite material, Atlantic Ocean, Embrittlement, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS, 0105 earth and related environmental sciences, chemistry.chemical_classification, size exclusion chromatography, General Chemistry, Environmental exposure, Polymer, X-ray scattering, Polyethylene, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, chemistry, Raman spectroscopy, weathering, Molar mass distribution, plastics, differential scanning calorimetry, [SDE.BE]Environmental Sciences/Biodiversity and Ecology, Water Pollutants, Chemical, Environmental Monitoring
Abstract: International audience; The fate of plastic waste is a pressing issue since it forms a visible and long-lived reminder of the environmental impact of consumer habits. In this study, we examine the structural changes in the lamellar arrangements of semicrystalline poly-ethylene (PE) packaging waste with the aim of understanding the physical mechanisms of embrittlement in PE exposed to the marine environment. PE microplastics and macroplastics from identifiable PE packaging were collected in the Atlantic Ocean and compared to new PE boxes. Several experimental techniques interrogate the effects of environmental exposure on their bulk and surface properties. Size exclusion chromatography determines the molecular weight distribution of the PE polymer chains and differential scanning calorimetry gives the crystallinity. Small-and wide-angle X-ray scattering examines the packing of PE chains into semicrystalline lamellae. Longitudinal acoustic mode Raman spectroscopy provides a complementary measurement of the length of PE polymer chains extending through the crystalline lamellar domains. While there is a high degree of uncertainty in the time scale for the changes, the overall picture at the molecular scale is that although PE becomes more crystalline with environmental exposure, the lamellar order present in new packing boxes is disrupted by the weathering process. This process has important implications for embrittlement and subsequent degradation.
Published: 2020

32. The aroylhydrazone INHHQ prevents memory impairment induced by Alzheimer’s-linked amyloid-β oligomers in mice

Author: Nicolás A. Rey, Elena Atrián-Blasco, Anna De Falco, Grasielle C. Kincheski, Sergio T. Ferreira, Christelle Hureau, Pontifical Catholic University of Rio de Janeiro (PUC), Institute of Biophysics Carlos Chagas Filho (IBCCF), Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), National Institute for Translational Neuroscience/Brazil, Brazilian agencies Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro (FAPERJ), Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq), European Project: 638712,H2020,ERC-2014-STG,aLzINK(2015), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Male, [SDV.NEU.NB]Life Sciences [q-bio]/Neurons and Cognition [q-bio.NC]/Neurobiology, Peptide, Pharmacology, Neuroprotection, Amyloid beta-Protein Precursor, Mice, 03 medical and health sciences, 0302 clinical medicine, Alzheimer Disease, Isoniazid, medicine, Animals, Memory impairment, Amyloid-β oligomers, Senile plaques, chemistry.chemical_classification, Memory Disorders, Reactive oxygen species, Amyloid beta-Peptides, Hydrazones, Neurotoxicity, Brain, medicine.disease, 3. Good health, 030227 psychiatry, Disease Models, Animal, Psychiatry and Mental health, Neuroprotective Agents, chemistry, Toxicity, [SDV.SP.PHARMA]Life Sciences [q-bio]/Pharmaceutical sciences/Pharmacology, Systemic administration, Rat, Metal-protein attenuating compounds, Oxidation-Reduction, Alzheimer’s disease, 030217 neurology & neurosurgery
Abstract: International audience; Converging evidence indicates that neurotoxicity and memory impairment in Alzheimer's disease is induced by brain accumulation of soluble amyloid-β oligomers (AβOs). Physiological metals are poorly distributed and concentrated in the senile plaques typical of Alzheimer's disease, where they may be coordinated to the amyloid-β peptide (Aβ). Indeed, zinc and copper increase Aβ oligomerization and toxicity. Metal-protein attenuating compounds represent a class of agents proposed for Alzheimer's disease treatment, as they reduce abnormal interactions of metal ions with Aβ, inhibit Aβ oligomerization and prevent deleterious redox reactions in the brain. The present work investigates the protective action of an isoniazid-derived aroylhydrazone, INHHQ, on AβO-induced memory impairment. Systemic administration of a single dose of INHHQ (1 mg/kg) prevented both short-term and long-term memory impairment caused by AβOs in mice. In-vitro studies showed that INHHQ prevents Cu(Aβ)-catalyzed production of reactive oxygen species. Although the mechanism of protection by INHHQ is not yet fully understood at a molecular level, the results reported herein certainly point to the value of aroylhydrazones as promising neuroprotective agents in Alzheimer's disease and related disorders.
Published: 2020

33. Two-Photon-Triggered NO Release via a Ruthenium–Nitrosyl Complex with a Star-Shaped Architecture

Author: Pascal G. Lacroix, Rosa Santillan, Gabriel Ramos-Ortiz, Rana Mhanna, Jean-Pierre Malval, Isabelle Malfant, Andrés Felipe León-Rojas, Norberto Farfán, Margarita Romero Ávila, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Facultad de Quimica, Universidad Nacional Autonoma de Mexico, Institut de Science des Matériaux de Mulhouse (IS2M), Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (Université de Haute-Alsace (UHA))-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Matériaux et Nanosciences Grand-Est (MNGE), Université de Strasbourg (UNISTRA)-Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (Université de Haute-Alsace (UHA))-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Strasbourg (UNISTRA)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Réseau nanophotonique et optique, Université de Strasbourg (UNISTRA)-Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (Université de Haute-Alsace (UHA))-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Strasbourg (UNISTRA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centro de Investigacion y de Estudios Avanzados del Instituto Politécnico Nacional (CINVESTAV), Centro de Investigaciones en Optica (CIO), Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología [Mexico] (CONACYT), PAPIIT (IN222819), PAIP, CONACYT, Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Matériaux et nanosciences d'Alsace (FMNGE), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Strasbourg (UNISTRA)-Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (Université de Haute-Alsace (UHA))-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Strasbourg (UNISTRA)-Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (Université de Haute-Alsace (UHA))-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Réseau nanophotonique et optique, Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Strasbourg (UNISTRA)-Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (Université de Haute-Alsace (UHA))-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Strasbourg (UNISTRA), Gulli, Marie-Hélène, Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Materials science, chemistry.chemical_element, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Absorption, Molecular engineering, chemistry.chemical_compound, Absorption spectroscopy, Two-photon excitation microscopy, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, General Materials Science, Z-scan technique, Physical and Theoretical Chemistry, Absorption (electromagnetic radiation), No release, 010405 organic chemistry, [CHIM.COOR] Chemical Sciences/Coordination chemistry, 0104 chemical sciences, Ruthenium, chemistry, Coupling (computer programming), Chemical physics, Irradiation, Group theory, Terpyridine, Electron paramagnetic resonance spectroscopy
Abstract: International audience; We report herein a molecular engineering strategy based on the design of a multipolar ruthenium–nitrosyl (Ru–NO) complex with a three-branched architecture. The three Ru–NO units are introduced at the periphery of a highly π-delocalized truxene core bearing three terpyridine ligands. The two-photon absorption capabilities of the complex were investigated by the Z-scan technique. The strong electronic coupling among the individual arms gives rise to a very strong two-photon absorption response (δ800 nm ∼ 1600 GM), which corresponds to a 16-fold enhancement of the capability of a single-arm reference, thereby promoting an efficient light-driven NO release process in aqueous media.
Published: 2020

34. Electroluminescence from HgTe Nanocrystals and Its Use for Active Imaging

Author: Xavier Marie, Sandrine Ithurria, Audrey Chu, Prachi Rastogi, Corentin Dabard, Adrien Khalili, Mathieu G. Silly, Emmanuel Lhuillier, Delphine Lagarde, Junling Qu, Simon Ferré, Charlie Gréboval, Xiang Zhen Xu, Hervé Cruguel, Cedric Robert, Physico-chimie et dynamique des surfaces (INSP-E6), Institut des Nanosciences de Paris (INSP), Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de Physique et d'Etude des Matériaux (UMR 8213) (LPEM), Ecole Superieure de Physique et de Chimie Industrielles de la Ville de Paris (ESPCI Paris), Université Paris sciences et lettres (PSL)-Université Paris sciences et lettres (PSL)-Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Synchrotron SOLEIL (SSOLEIL), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), ANR-19-CE09-0026,GRaSkop,Tuning Giant Rashba Spin-Orbit Coupling in Polar Single Layer Transition Metal Dichalcogenides(2019), ANR-19-CE09-0017,FRONTAL,Nanocristaux Colloïdaux Dopés Infrarouges(2019), ANR-19-CE24-0022,COPIN,Détecteur plasmonique à nanoCristaux colloïdaux: une nouvelle filière pour l'OPtoélectronique INfrarouge(2019), ANR-18-CE30-0023,IPER-Nano2,Nanocristaux de perovskite inorganique pour la nanophotonique(2018), ANR-11-IDEX-0004,SUPER,Sorbonne Universités à Paris pour l'Enseignement et la Recherche(2011), European Project: 756225,blackQD, European Project: 853049,ne2dem, Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Materials science, Infrared Rays, Infrared, Terahertz radiation, Bioengineering, 02 engineering and technology, Electroluminescence, HgTe, 7. Clean energy, electroluminescence, active imaging, law.invention, chemistry.chemical_compound, law, General Materials Science, Lead sulfide, [PHYS.COND]Physics [physics]/Condensed Matter [cond-mat], Absorption (electromagnetic radiation), Lighting, short wave infrared, narrow band gap nanocrystals, business.industry, Mechanical Engineering, Mercury telluride, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, General Chemistry, 021001 nanoscience & nanotechnology, Condensed Matter Physics, Indium tin oxide, chemistry, Nanoparticles, Optoelectronics, Gold, Zinc Oxide, 0210 nano-technology, business, Light-emitting diode
Abstract: International audience; Mercury telluride (HgTe) nanocrystals are among of the most versatile infrared (IR) materials with the absorption of first optical absorption which can be tuned from visible to the THz range. Therefore, they have been extensively considered as near IR emitters and as absorbers for low-cost IR detectors. However, the electroluminescence of HgTe remains poorly investigated in spite of its ability to go toward longer wavelengths compared to traditional lead sulfide (PbS). Here, we demonstrate a light emitting diode (LED) based on an indium tin oxide (ITO)/zinc oxide (ZnO)/ZnO-HgTe/PbS/gold stacked structure, where the emitting layer consists of a ZnO/HgTe bulk heterojunction which drives the charge balance in the system. This LED has low turn-on voltage, long lifetime, and high brightness. Finally, we conduct short wavelength infrared (SWIR) active imaging, where illumination is obtained from a HgTe NC-based LED, and demonstrate moisture detection.
Published: 2020

35. Oxidation mechanisms in bulk Ti2AlC: Influence of the grain size

Author: Wenbo Yu, Bertrand Levraut, Sylvain Dubois, Maxime Vallet, V. Gauthier-Brunet, Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Institut Pprime (PPRIME), Université de Poitiers-ENSMA-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Physique et Propriétés des Nanostructures PPNa (PPNa), Département Physique et Mécanique des Matériaux (Département Physique et Mécanique des Matériaux), Université de Poitiers-ENSMA-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Poitiers-ENSMA-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Pprime (PPRIME), Université de Poitiers-ENSMA-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Poitiers-ENSMA-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and This work was financially supported by the Fundamental Research Funds for the Central Universities (M19JB100020)
Subjects: Materials science, Diffusion, [PHYS.MPHY]Physics [physics]/Mathematical Physics [math-ph], chemistry.chemical_element, Ti2AlC, 02 engineering and technology, 01 natural sciences, Oxygen, [SPI.AUTO]Engineering Sciences [physics]/Automatic, Stress (mechanics), [PHYS.QPHY]Physics [physics]/Quantum Physics [quant-ph], 0103 physical sciences, Materials Chemistry, MAX phases, [PHYS.MECA.MEFL]Physics [physics]/Mechanics [physics]/Fluid mechanics [physics.class-ph], [PHYS.MECA.BIOM]Physics [physics]/Mechanics [physics]/Biomechanics [physics.med-ph], Composite material, Shrinkage, [SPI.ACOU]Engineering Sciences [physics]/Acoustics [physics.class-ph], [PHYS.MECA.VIBR]Physics [physics]/Mechanics [physics]/Vibrations [physics.class-ph], 010302 applied physics, [SPI.FLUID]Engineering Sciences [physics]/Reactive fluid environment, [SPI.NRJ]Engineering Sciences [physics]/Electric power, [CHIM.MATE]Chemical Sciences/Material chemistry, [PHYS.MECA.MSMECA]Physics [physics]/Mechanics [physics]/Materials and structures in mechanics [physics.class-ph], 021001 nanoscience & nanotechnology, Grain size, [PHYS.MECA.ACOU]Physics [physics]/Mechanics [physics]/Acoustics [physics.class-ph], [SPI.ELEC]Engineering Sciences [physics]/Electromagnetism, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, Volume (thermodynamics), chemistry, [PHYS.MECA.THER]Physics [physics]/Mechanics [physics]/Thermics [physics.class-ph], Ceramics and Composites, 0210 nano-technology, Oxidation mechanism, Layer (electronics)
Abstract: International audience; In this work, oxidation mechanisms were studied in fine-grained (FG) and coarse-grained (CG) Ti2AlC bulk samples. Results showed that the oxidation kinetics are controlled by the grain size of Ti2AlC. Bigger are the grains, faster is the oxidation. A dense and protective Al2O3 layer forms at the surface of FG-Ti2AlC samples while for the CG-Ti2AlC samples, a thick TiO2 layer forms on top of a discontinuous Al2O3. CG-Ti2AlC was observed to simultaneously transform into Ti3AlC2 and TiC instead of being directly transformed into TiC. This transformation result in the following crystallographically sandwich-like structure: (0001) Ti2AlC // (0001) Ti3AlC2 // (111) TiC. The volume shrinkage associated to this transformation produces elongated holes that are partially filled by α-Al2O3. The stress caused by the volume shrinkage generates cracks at the surface, which makes the oxygen inwards diffusion easier and thus worsens the oxidation resistance the CG-Ti2AlC bulk.
Published: 2020

36. Dynamic Curing Agents for Amine-Hardened Epoxy Vitrimers with Short (Re)processing Times

Author: Marc Guerre, Wim Van Paepegem, Ives De Baere, Johan M. Winne, Yann Spiesschaert, Filip Du Prez, Department of Organic and Macromolecular Chemistry, Universiteit Gent = Ghent University [Belgium] (UGENT), Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Department of Materials, Textiles and Chemical Engineering (LCT), Universiteit Gent = Ghent University (UGENT), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Materials science, Polymers and Plastics, OXIRANE RINGS, curing agent, 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, epoxy resin, Inorganic Chemistry, DESIGN, Materials Chemistry, vinylogous urethane, Curing (chemistry), vitrimer, RESINS, EPOXIDATION, Organic Chemistry, MECHANICAL-PROPERTIES, Epoxy, 021001 nanoscience & nanotechnology, Condensation reaction, NETWORKS, 0104 chemical sciences, Chemistry, [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, Vitrimers, Chemical engineering, visual_art, visual_art.visual_art_medium, Amine gas treating, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; This work presents a straightforward strategy to introduce highly dynamic and adaptable cross-links into common epoxy resin formulations. For this, an oligomeric amine-based curing agent containing vinylogous urethane (VU) bonds was developed. This novel polyfunctional amine curing agent can be used as a drop-in solution for existing epoxy resin technologies, resulting in transparent, rigid, and, at the same time, highly reprocessable catalyst-free epoxy vitrimers. The oligomeric VU-curing agents are prepolymerized via a straightforward condensation reaction between acetoacetates extended with different classical amine monomers and epoxy hardeners. It is found that vitrimer properties can be readily introduced into these epoxy formulations by converting
Published: 2020

37. Manganese and rhenium-catalyzed selective reduction of esters to aldehydes with hydrosilanes

Author: Ruqaya Buhaibeh, Yves Canac, Duo Wei, Jean-Baptiste Sortais, Institut des Sciences Chimiques de Rennes (ISCR), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Rennes 1 (UR1), Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut Universitaire de France (IUF), Ministère de l'Education nationale, de l’Enseignement supérieur et de la Recherche (M.E.N.E.S.R.), Université de Rennes 1, Institut Universitaire de France, Centre National de la Recherche Scientifique, Université Toulouse III - Paul Sabatier, Université de Rennes (UR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Silylation, 010405 organic chemistry, Metals and Alloys, chemistry.chemical_element, General Chemistry, Manganese, Rhenium, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Catalysis, 0104 chemical sciences, Surfaces, Coatings and Films, Electronic, Optical and Magnetic Materials, Hydrolysis, chemistry.chemical_compound, chemistry, Materials Chemistry, Ceramics and Composites, [CHIM]Chemical Sciences, Organic chemistry, Selective reduction, Triethylsilane, Alkyl
Abstract: International audience; The selective reduction of esters to aldehydes, via the formation of stable alkyl silyl acetals, was, for the first time, achieved with both manganese, -Mn(CO)- and rhenium -Re(CO)- catalysts in the presence of triethylsilane as reductant. These two methods provide a direct access to a large variety of aliphatic and aromatic alkyl silyl acetals (30 examples) and to the corresponding aldehydes (13 examples) upon hydrolysis. The reactions proceeded in excellent yields and high selectivity at room temperature under photo-irradiation conditions (LED, 365 nm, 40 W, 9 h).
Published: 2020

38. Mechanistic diversity in acetophenone transfer hydrogenation catalyzed by ruthenium iminophosphonamide complexes

Author: Rinaldo Poli, Tat'yana A. Peganova, Alexander M. Kalsin, Eric Deydier, Natalia V. Belkova, Iana S. Sinopalnikova, Ivan V. Fedyanin, A. N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds (INEOS), Russian Academy of Sciences [Moscow] (RAS), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut Universitaire de France (IUF), Ministère de l'Education nationale, de l’Enseignement supérieur et de la Recherche (M.E.N.E.S.R.), Russian Science Foundation (grant No. 19-13-00459), Ministry of Science and Higher Education of the Russian Federation, Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Ketone, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Hydride, Ligand, Aryl, chemistry.chemical_element, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, 010402 general chemistry, Transfer hydrogenation, 01 natural sciences, Medicinal chemistry, 0104 chemical sciences, Ruthenium, Catalysis, Inorganic Chemistry, chemistry.chemical_compound, chemistry, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Acetophenone
Abstract: International audience; A series of arene ruthenium iminophosphonamide complexes, [(Arene)RuCl{R2P(NR′)2}] (1), bearing various arenes and R,R′ substituents on the NPN ligand have been investigated as precatalysts in acetophenone transfer hydrogenation in basic and base-free isopropanol. The results clearly demonstrate the presence of two distinct reaction mechanisms, which are controlled by the basicity of the N-atoms. Complexes 1 in which both R′ substituents are aryl groups are only active once the neutral hydride complex [(Arene)RuH{R2P(NR′)2}] (2) is generated in basic isopropanol, the latter being able to reduce a ketone via a stepwise hydride and proton transfer. On the other hand, complexes in which at least one R′ group is Me readily catalyze the reaction in the absence of base. In the latter case, the results of kinetic studies and DFT calculations support an outer-sphere concerted asynchronous hydride and proton transfer assisted by the basic N-atom of the NPN ligand, which promotes catalysis via precoordination of an alcohol molecule by hydrogen bonding.
Published: 2020

39. Vitrimers: directing chemical reactivity to control material properties

Author: Marc Guerre, Christian Michael Taplan, Johan M. Winne, Filip Du Prez, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), P3R - Polymères de Précision par Procédés Radicalaires (P3R), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Department of Organic and Macromolecular Chemistry, Universiteit Gent = Ghent University (UGENT), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), and Universiteit Gent = Ghent University [Belgium] (UGENT)
Subjects: DISULFIDE CROSS-LINKS, Nanotechnology, Context (language use), 02 engineering and technology, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Lead (geology), DYNAMIC BONDS, COMPOSITES, MECHANICALLY ROBUST, EPOXY VITRIMER, POLYMER NETWORKS, chemistry.chemical_classification, CATALYST, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, Circular economy, General Chemistry, Material Design, Polymer, PERFORMANCE, 021001 nanoscience & nanotechnology, 0104 chemical sciences, Chemistry, Vitrimers, chemistry, Covalent bond, 0210 nano-technology, Material properties, COVALENT ADAPTABLE NETWORKS
Abstract: The development of more sustainable materials with a prolonged useful lifetime is a key requirement for a transition towards a more circular economy. However, polymer materials that are long-lasting and highly durable also tend to have a limited application potential for re-use. This is because such materials derive their durable properties from a high degree of chemical connectivity, resulting in rigid meshes or networks of polymer chains with a high intrinsic resistance to deformation. Once such polymers are fully synthesised, thermal (re)processing becomes hard (or impossible) to achieve without damaging the degree of chemical connectivity, and most recycling options quickly lead to a drop or even loss of material properties. In this context, both academic and industrial researchers have taken a keen interest in materials design that combines high degrees of chemical connectivity with an improved thermal (re)processability, mediated through a dynamic exchange reaction of covalent bonds. In particular vitrimer materials offer a promising concept because they completely maintain their degree of chemical connectivity at all times, yet can show a clear thermally driven plasticity and liquid behavior, enabled through rapid bond rearrangement reactions within the network. In the past decade, many suitable dynamic covalent chemistries were developed to create vitrimer materials, and are now applicable to a wide range of polymer matrices. The material properties of vitrimers, however, do not solely rely on the chemical structure of the polymer matrix, but also on the chemical reactivity of the dynamic bonds. Thus, chemical reactivity considerations become an integral part of material design, which has to take into account for example catalytic and cross-reactivity effects. This mini-review will aim to provide an overview of recent efforts aimed at understanding and controlling dynamic cross-linking reactions within vitrimers, and how directing this chemical reactivity can be used as a handle to steer material properties. Hence, it is shown how a focus on a fundamental chemical understanding can pave the way towards new sustainable materials and applications., In this minireview, we survey recent advances in the development of vitrimer materials. Focus on how to chemically control their material properties is used to highlight challenges for boosting the potential of this emerging class of polymer materials.
Published: 2020

40. Novel nickel nanoparticles stabilized by imidazolium-amidinate ligands for selective hydrogenation of alkynes

Author: Angela M. López-Vinasco, Bruno Chaudret, Pierre Lecante, Juan Cámpora, Piet W. N. M. van Leeuwen, Juan M. Asensio, Luis M. Martínez-Prieto, Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Instituto de Tecnología Química (ITQ), Universitat Politècnica de València (UPV)-Consejo Superior de Investigaciones Científicas [Madrid] (CSIC), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Instituto de Investigaciones Químicas (IIQ), Universidad de Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas [Madrid] (CSIC), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Universidad de Sevilla / University of Sevilla-Consejo Superior de Investigaciones Científicas [Madrid] (CSIC), Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades (España), European Commission, Consejo Superior de Investigaciones Científicas (España), Agencia Estatal de Investigación (España), Centre National de la Recherche Scientifique (France), and Université Toulouse III Paul Sabatier
Subjects: Materials science, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, chemistry.chemical_element, [CHIM.CATA]Chemical Sciences/Catalysis, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Medicinal chemistry, Catalysis, 0104 chemical sciences, Nickel, QUIMICA ORGANICA, chemistry, media_common.cataloged_instance, European union, media_common
Abstract: [EN] The main challenge in the hydrogenation of alkynes into (E)- or (Z)-alkenes is to control the selective formation of the alkene, avoiding the over-reduction to the corresponding alkane. In addition, the preparation of recoverable and reusable catalysts is of high interest. In this work, we report novel nickel nanoparticles (Ni NPs) stabilized by three different imidazolium-amidinate ligands (ICy center dot(NCN)-N-(Ar); L1: Ar = p-tol, L2: Ar = p-anisyl and L3: Ar = p-ClC6H4). The as-prepared Ni NPs were fully characterized by (HR)-TEM, XRD, WASX, XPS and VSM. The nanocatalysts are active in the hydrogenation of various substrates. They present a remarkable selectivity in the hydrogenation of alkynes towards (Z)-alkenes, particularly in the hydrogenation of 3-hexyne into (Z)-3-hexene under mild reaction conditions (room temperature, 3% mol Ni and 1 bar H-2). The catalytic behaviour of Ni NPs was influenced by the electron donor/acceptor groups (-Me, -OMe, -Cl) in the N-aryl substituents of the amidinate moiety of the ligands. Due to the magnetic character of the Ni NPs, recycling experiments were successfully performed after decantation in the presence of an external magnet, which allowed us to recover and reuse these catalysts at least 3 times preserving both activity and chemoselectivity., The authors thank CNRS, UPS-Toulouse, INSA, "IDEX/Chaires d'attractivite l'Universite Federale Toulouse Midi-Pyrenees", "Instituto de Tecnologia Quimica" (ITQ; UPV-CSIC), "Juan de la Cierva" programme (IJCI-2016-27966), "Primero Proyectos de Investigacion" (PAID-06-18), "Instituto de Investigaciones Quimicas" (IIQ; CSIC-US), "Ministerio de Ciencia, Innovacion y Universidades" (MCIU/AEI), FEDER funds of the European Union (PGC2018-095768-B-I00) and ERC Advanced Grant (MONACAT 2015-694159) for financial support. We also thank L. Datas for the TEM facilities (UMS Castaing) and S. Cayez for the HRTEM measurements.
Published: 2020

41. Cold helium plasma jet does not stimulate collagen remodeling in a 3D human dermal substitute

Author: Laure Gibot, Aurélie Marches, Isabelle Fourquaux, Patricia Vicendo, Sara Gouarderes, Michel Simon, Nofel Merbahi, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), IDeAS - Interfaces Dynamiques et Assemblages Stimulables (IDeAS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Plasmas Réactifs Hors Equilibre (LAPLACE-PRHE), LAboratoire PLasma et Conversion d'Energie (LAPLACE), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT), Institut Toulousain des Maladies Infectieuses et Inflammatoires (Infinity), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Centre de Microscopie Électronique Appliquée à la Biologie (CMEAB), Toulouse Réseau Imagerie-Genotoul ( TRI-Genotoul), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), GDR HAPPYBIO, ANR-17-CE19-0013,WHEEL,Comment l'électricité stimule la cicatrisation : vers une thérapie plus performante des plaies(2017), Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées, Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), Merbahi, Nofel, Comment l'électricité stimule la cicatrisation : vers une thérapie plus performante des plaies - - WHEEL2017 - ANR-17-CE19-0013 - AAPG2017 - VALID, Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Hôpital de Rangueil, and CHU Toulouse [Toulouse]-CHU Toulouse [Toulouse]-Toulouse Réseau Imagerie-Genotoul ( TRI-Genotoul)
Subjects: matrix metalloproteinase, Plasma Gases, [SPI] Engineering Sciences [physics], Biophysics, Wound healing, Matrix metalloproteinase, cold atmospheric plasma, metalloproteinases MMPs, Extracellular matrix, 03 medical and health sciences, Hydroxyproline, chemistry.chemical_compound, [SPI]Engineering Sciences [physics], 0302 clinical medicine, In vivo, Electrochemistry, [SDV.BBM] Life Sciences [q-bio]/Biochemistry, Molecular Biology, Humans, Secretion, [SDV.BBM]Life Sciences [q-bio]/Biochemistry, Molecular Biology, Viability assay, Physical and Theoretical Chemistry, wound healing ABBREVIATIONS: CAP, reactive oxygen and nitrogen species, 030304 developmental biology, Skin, [SDV.IB] Life Sciences [q-bio]/Bioengineering, 0303 health sciences, MESH: Plasma Gases, ECM, Plasma-activated medium (PAM), MESH: Humans, MMP, Chemistry, plasma-activated medium, Cold atmospheric plasma (CAP), General Medicine, In vitro, Cell biology, RONS, Oxidative stress, 030220 oncology & carcinogenesis, PAM, [SDV.IB]Life Sciences [q-bio]/Bioengineering
Abstract: International audience; Cold Atmospheric Plasma (CAP) is an emerging physical approach displaying encouraging antitumor and wound healing effects both in vitro and in vivo. In this study, we assessed the potential of direct CAP to remodel skin collagens using an original tissue-engineered human dermal substitute model rich in endogenous extracellular matrix (ECM) covered with 600 µl of culture medium and treated with CAP for 30 and 120 seconds. Our results indicated that Reactive Oxygen and Nitrogen Species such as H2O2, NO3- and NO2- were produced in the medium during treatment. It appeared that in the CAP-treated dermal substitutes 1) cell viability was not altered, 2) pro-collagen I secretion was not modified over 48 h of culture after treatment, 3) global activity of matrix metalloproteinases was not modulated over 48 h after treatment, and 4) no change in hydroxyproline content was observed over 5 days after treatment. In order to confirm the efficiency of our device, we showed that the plasma-activated culture medium induced cell apoptosis and growth delay using a 3D human tumor spheroid model. In conclusion, no effect of direct CAP treatment was monitored on ECM production and degradation, indicating that CAP does not stimulate collagen remodeling at the tissue scale.
Published: 2022

42. Preparative-scale synthesis of nonacene

Author: André Gourdon, Yuuya Nagata, Jan Holec, Andrej Jancarik, Šámal M, Groupe NanoSciences (CEMES-GNS), Centre d'élaboration de matériaux et d'études structurales (CEMES), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Foundation EXPERIENTIA ERDF/ESF 'UOCHB MSCA Mobility' (No. CZ.02.2.69/0.0/ 0.0/17 050/0008490). CNRS through the MITI interdisciplinary programs JST-ERATO (No. JPMJER1903)JSPS-WPI., Centre de Recherche Paul Pascal (CRPP), Université de Bordeaux (UB)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Hokkaido University [Sapporo, Japan], and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse)
Subjects: Reactive precursors, Materials science, Multidisciplinary, Heptacene, [CHIM.ORGA]Chemical Sciences/Organic chemistry, 010405 organic chemistry, Science, decarbonylation, General Physics and Astronomy, Synthetic chemistry methodology, Nanotechnology, General Chemistry, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Article, General Biochemistry, Genetics and Molecular Biology, 3. Good health, 0104 chemical sciences, chemistry.chemical_compound, chemistry, Long Acenes, small homo-lumo gap
Abstract: During the last years we have witnessed progressive evolution of preparation of acenes with length up to dodecacene by on-surface synthesis in ultra-high vacuum or generation of acenes up to decacene in solid matrices at low temperatures. While these protocols with very specific conditions produce the acenes in amount of few molecules, the strategies leading to the acenes in large quantities dawdle behind. Only recently and after 70 years of synthetic attempts, heptacene has been prepared in bulk phase. However, the preparative scale synthesis of higher homologues still remains a formidable challenge. Here we report the preparation and characterisation of nonacene and show its excellent thermal and in-time stability., Acenes, or linearly fused benzene rings, have both fundamental scientific interest and potential for electronic and material utility, but synthesis of acenes with more than six rings are difficult due to dimerization and degradation. Here the authors prepare nonacene and demonstrate that it is stable in inert conditions.
Published: 2022

43. Tunable mechanical properties of [Fe(pyrazine){Au(CN)2}2]–PVDF composite films with spin transitions

Author: Yurii S. Bibik, José Elias Angulo-Cervera, Il'ya A. Gural'skiy, Rostyslav D. Lampeka, Department of Chemistry, Taras Shevchenko National University of Kyiv, Taras Shevchenko National University of Kyiv, UkrOrgSyntez Ltd. (UORSY), Équipe Microsystèmes électromécaniques (LAAS-MEMS), Laboratoire d'analyse et d'architecture des systèmes (LAAS), Université Toulouse - Jean Jaurès (UT2J)-Université Toulouse 1 Capitole (UT1), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse - Jean Jaurès (UT2J)-Université Toulouse 1 Capitole (UT1), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Toulouse Capitole (UT Capitole), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse - Jean Jaurès (UT2J), Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse Capitole (UT Capitole), Université de Toulouse (UT), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: optical properties, Materials science, Polymers and Plastics, Pyrazine, Composite number, Modulus, 02 engineering and technology, mechanical properties, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, composites, Stress (mechanics), chemistry.chemical_compound, Ultimate tensile strength, Materials Chemistry, Composite material, Spin (physics), chemistry.chemical_classification, Organic Chemistry, Polymer, 021001 nanoscience & nanotechnology, 0104 chemical sciences, phase transitions, chemistry, [PHYS.COND.CM-MS]Physics [physics]/Condensed Matter [cond-mat]/Materials Science [cond-mat.mtrl-sci], Thermomechanical analysis, elastic properties, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; Here we describe the elaboration and investigation of composites prepared from the spincrossover (SCO) complex [Fe(pyrazine){Au(CN) 2 } 2 ] and poly(vinylidene fluoride) matrix, with different contents of the active phase (10-35 wt%). Optical measurements demonstrated that all composites preserve temperature induced hysteretic spin transitions. Tensile mechanical analysis showed a non-linear change of the Young's modulus upon increase of the complex content. Thermomechanical analysis upon a constant strain demonstrated pronouncable alterations of the applied stress in the SCO region. Composites with smaller loads require less stress to attain a given strain in the high-spin state, however for those with high loads the behaviour is more sofisticated. The modelling of stress vs. temperature behaviour revealed that this may be interpreted through a miscellaneous interplay of expansion of both the polymer and the complex, the contribution of both components to the elastic properties of composites, and the effects of SCO on these properties.
Published: 2022

44. Alkene Oligomerization via metallacycles: Recent Advances and Mechanistic Insights

Author: Lionel Magna, Julien Petit, Nicolas Mézailles, Laboratoire Hétérochimie Fondamentale et Appliquée (LHFA), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), IFP Energies nouvelles (IFPEN), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: chemistry.chemical_classification, Reaction mechanism, Ethylene, 010405 organic chemistry, Alkene, metallacycle, alkene, Metallacycle, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Cyclobutane, oligomerization, Inorganic Chemistry, Butadiene Derivatives, chemistry.chemical_compound, chemistry, Computational chemistry, Mechanism (philosophy), Materials Chemistry, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Physical and Theoretical Chemistry
Abstract: International audience; The transformation of ethylene and alkenes is of high importance for the chemical industry. In this review, we focus on selective alkenes transformation where metallacyclopentane is suspected or demonstrated to be involved in the reaction mechanism. In addition to the alkenes, the "classical" products of ethylene oligomerization, we also cover articles dealing with the synthesis of cyclobutane and butadiene derivatives, through the common metallacycle intermediate. We also present studies that help decipher the precise mechanism of the transformations, i.e. involving synthesis of postulated intermediates, labelling experiments and DFT calculations.
Published: 2022

45. Encapsulation of a cationic antimicrobial peptide into self-assembled polyion complex nano-objects enhances its antitumor properties

Author: Mina Raileanu, Laure Gibot, Mihaela Bacalum, Barbara Lonetti, Dominique Goudounèche, Charles-Louis Serpentini, University of Bucharest (UniBuc), Horia Hulubei National Institute for Physics and Nuclear Engineering, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), IDeAS - Interfaces Dynamiques et Assemblages Stimulables (IDeAS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Centre de Microscopie Électronique Appliquée à la Biologie (CMEAB), Toulouse Réseau Imagerie-Genotoul ( TRI-Genotoul), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Hôpital de Rangueil, CHU Toulouse [Toulouse]-CHU Toulouse [Toulouse]-Toulouse Réseau Imagerie-Genotoul ( TRI-Genotoul), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale (INSERM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE)-Hôpital de Rangueil, CHU Toulouse [Toulouse]-CHU Toulouse [Toulouse], Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and Gibot, Laure
Subjects: [CHIM.POLY] Chemical Sciences/Polymers, Antimicrobial peptides, Peptide, [SDV.CAN]Life Sciences [q-bio]/Cancer, 02 engineering and technology, [SDV.SP.PG] Life Sciences [q-bio]/Pharmaceutical sciences/Galenic pharmacology, Micelle, Analytical Chemistry, Inorganic Chemistry, poly(ethylene oxide)-poly(acrylic acid) (PEO-PAA), 03 medical and health sciences, chemistry.chemical_compound, [SDV.CAN] Life Sciences [q-bio]/Cancer, micelle, Spectroscopy, polymers, 030304 developmental biology, Acrylic acid, chemistry.chemical_classification, 0303 health sciences, Organic Chemistry, Cationic polymerization, self-assembly, 021001 nanoscience & nanotechnology, Antimicrobial, Combinatorial chemistry, polyionic complex (PIC), [CHIM.POLY]Chemical Sciences/Polymers, [SDV.SP.PG]Life Sciences [q-bio]/Pharmaceutical sciences/Galenic pharmacology, chemistry, spheroid, Drug delivery, Self-assembly, 0210 nano-technology
Abstract: International audience; Antimicrobial peptides, a large class of molecules synthetized by various organisms as an innate defense against pathogens are more and more used for their anticancer properties as well. In order to overcome some of their limitations and to enhance their therapeutic efficiency, the use of delivery systems was taken into consideration. In this study we describe an original delivery system for antimicrobial peptides based on its physico-chemical properties, namely the selfassembled polyion complexes (PIC) based on electrostatic interactions of cationic antimicrobial peptide P6 with negatively charged double hydrophilic block copolymers, the poly(ethylene oxide)-poly(acrylic acid) (PEO-PAA) in our study. The drug delivery system was tested on 3D human tumor HCT-116 spheroids. The spheroid evolution and cell viability were monitored at 24 and 48 h after the treatment was applied. Our study demonstrates for the first time the feasibility of forming a polyion complex PIC with an antimicrobial peptide and that this self-assembled organisation provides added value in terms of anti-tumour therapeutic efficacy compared to the free form of the antimicrobial peptide.
Published: 2022

46. Effect of surfactant lengths on gas-liquid oxygen mass transfer from a single rising bubble

Author: Gaelle Lebrun, Sanae Benaissa, Claude Le Men, Véronique Pimienta, Nicolas Dietrich, Gilles Hébrard, Toulouse Biotechnology Institute (TBI), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), ANR-17-CE06-0001,MAMOTHS,Etude du Transfert de MAtière gaz/liquide en Milieux Micro-structuré pour l'Optimisation de la gestion de TensioactifS.(2017), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de Recherche pour l’Agriculture, l’Alimentation et l’Environnement (INRAE), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), IDeAS - Interfaces Dynamiques et Assemblages Stimulables (IDeAS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées
Subjects: Materials science, General Chemical Engineering, Bubble, Surfactants, Analytical chemistry, chemistry.chemical_element, 02 engineering and technology, 01 natural sciences, Sherwood number, Oxygen, Industrial and Manufacturing Engineering, 010305 fluids & plasmas, Surface tension, Adsorption, [CHIM.GENI]Chemical Sciences/Chemical engineering, 020401 chemical engineering, Pulmonary surfactant, Mass transfer, 0103 physical sciences, 0204 chemical engineering, Mass transfer coefficient, Applied Mathematics, General Chemistry, PLIF-I, chemistry, adsorption, Oxygen mass transfer
Abstract: International audience; This work is an experimental investigation of the effect of the nature of surfactants on oxygen mass transfer. The study focuses on three cationic surfactants with different hydrophobic chain lengths, and four nonionic surfactants with different hydrophilic chain lengths. Equilibrium adsorption isotherms are calculated for each surfactant from experimental values of surface tension in static conditions. Surfactant solutions at concentrations between 2.5×10-8 and 5×10-3 mol/L were prepared and oxygen transfer from millimetric air bubbles (between 0.82 and 1.08 mm) was measured by Planar Laser Induced Fluorescence with Inhibition (PLIF-I). When the bulk concentration of surfactant was increased, results showed a sharp decrease of bubble velocity, in the range of 283-75 mm/s, and of liquid-side mass transfer coefficient, in the range of 5.6 ×10-4-0.4 ×10-4 m/s. This effect was observed for all surfactants studied. However, the length of the hydrophilic chain did not appear to affect the hydrodynamics of the rising bubble or the oxygen transfer at the same bulk concentration. Furthermore, for the same bulk concentration, increasing the hydrophobic chain length had an impact on the velocity and the mass transfer coefficient of oxygen. Finally, the Sherwood number was calculated in each medium and compared with classical correlations for gas-liquid mass transfer prediction. Those correlations seemed to reach a limit for a very concentrated medium.
Published: 2022

47. Enhanced solvent-free microwave extraction of Foeniculum vulgare Mill. essential oil seeds using double walled reactor

Author: Hasnia Benmoussa, Asma Farhat, Jalloul Bouajila, Mehrez Romdhane, Interactions moléculaires et réactivité chimique et photochimique (IMRCP), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut Ecologie et Environnement (INEE), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Fédération de Recherche Fluides, Energie, Réacteurs, Matériaux et Transferts (FERMAT), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), and Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: Chromatography, Chemistry(all), Foeniculum, biology, Atmospheric pressure, Chemistry, General Chemical Engineering, Extraction (chemistry), 04 agricultural and veterinary sciences, General Chemistry, biology.organism_classification, 040401 food science, 6. Clean water, law.invention, Solvent, lcsh:Chemistry, 0404 agricultural biotechnology, Distilled water, lcsh:QD1-999, law, Yield (chemistry), Chemical Engineering(all), [CHIM]Chemical Sciences, Microwave, Essential oil
Abstract: Enhanced solvent free microwave extraction (ESFME) using double walled microwave reactor was employed to improve and speed up the SFME process for the extraction of essential oils from Foeniculum vulgare Mill. seeds. At atmospheric pressure without any addition of solvent or water, experiments were performed in a double walled microwave reactor filled in their interlayer with distilled water as the heat-transfer fluid to increase the conduction of microwave heating during SFME. Results show that, essential oil isolated by ESFME was quantitatively (yield) and qualitatively (aromatic profile) almost similar to those obtained by SFME and hydrodistillation, but ESFME was found to be the best method in terms of extraction kinetics (30 min against 37 min for SFME and 180 min for hydrodistillation), energy saving, reduced cost and cleanliness process. Scanning electron micrographs provided more proofs to prove that the ESFME method is faster than the hydrodistillation method. Finally, ESFME appears as a fast, clean and efficient alternative for the extraction of essential oil from aromatic plants. Keywords: Double-walled reactor, Solvent-free microwave extraction, Essential oil, Foeniculum vulgare Mill. seeds
Published: 2019

48. Antimicrobial Activity and In Silico Molecular Docking Studies of Pentacyclic Spiro[oxindole-2,3′-pyrrolidines] Tethered with Succinimide Scaffolds

Author: Sonia Askri, Amal Dbeibia, Chadlia Mchiri, Sarra Boudriga, Michael Knorr, Emmanuel Roulland, Olivier Laprévote, Nathalie Saffon-Merceron, Rafik Gharbi, Faculté des Sciences de Monastir (FSM), Université de Monastir - University of Monastir (UM), Faculté de Pharmacie [Monastir] (FPHM), Laboratoire Physico-Chimie des Matériaux [Monastir], Université de Monastir - University of Monastir (UM)-Université de Monastir - University of Monastir (UM), Département de Chimie [Monastir], Univers, Transport, Interfaces, Nanostructures, Atmosphère et environnement, Molécules (UMR 6213) (UTINAM), Université de Franche-Comté (UFC), Université Bourgogne Franche-Comté [COMUE] (UBFC)-Université Bourgogne Franche-Comté [COMUE] (UBFC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut national des sciences de l'Univers (INSU - CNRS), Cibles Thérapeutiques et conception de médicaments (CiTCoM - UMR 8038), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Paris (UP), Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées, Institut national des sciences de l'Univers (INSU - CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Franche-Comté (UFC), Université Bourgogne Franche-Comté [COMUE] (UBFC)-Université Bourgogne Franche-Comté [COMUE] (UBFC), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Paris Cité (UPCité), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), and Université de Toulouse (UT)
Subjects: Technology, multicomponent reaction, QH301-705.5, QC1-999, spirooxindolepyrrolidines, 1,3-dipolar cycloaddition, antimicrobial activity, molecular docking analysis, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, [CHIM]Chemical Sciences, General Materials Science, Biology (General), Instrumentation, QD1-999, Fluid Flow and Transfer Processes, 010405 organic chemistry, Process Chemistry and Technology, Physics, General Engineering, Engineering (General). Civil engineering (General), 0104 chemical sciences, 3. Good health, Computer Science Applications, Chemistry, TA1-2040
Abstract: Three-component cascade reactions of (E)-3-arylidene-1-methyl-pyrrolidine-2,5-diones, L-valine and various isatin derivatives are described. A series of 17 spiropyrrolidine derivatives with wide structural complexity and diversity have been thus obtained in moderate to excellent yields under mild reaction conditions. The structure and stereochemistry of these N-heterocyclic cycloadducts has been established by spectroscopic techniques and unambiguously confirmed by a single-crystal X-ray diffraction analysis performed on one derivative. UV-visible spectra have been recorded for all new compounds. Furthermore, the synthesized N-heterocyclic compounds have been screened for their in vitro antibacterial and antifungal activities. Several derivatives exhibited moderate to good activities, comparable to those of the known standard drugs Amphotericin B and Tetracycline. Structural activity relationships (SARs) and molecular docking of the most promising derivatives into the binding sites of glucosamine 6-phosphate synthase (GlcN6P) and methionyl-trna-synthetase (1PFV) were also established. Furthermore, pharmacokinetic studies indicate that the heterocycles exhibit acceptable predictive ADMET (absorption, distribution, metabolism, excretion, and toxicity) properties and good drug ability.
Published: 2021
Full Text: View/download PDF

49. Discrete versus 1D Compounds based on Pentagonal Bipyramid Coordination Geometries: A Matter of Solubility?

Author: Céline Pichon, Emilie Delahaye, Jean-Pascal Sutter, Carine Duhayon, Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), ANR-17-CE07-0007,AnisoChirMag,Anisotropie Optique au sein d'Aimants Moléculaires Chiraux: Vers une Lecture Optique de l'Orientation du Spin(2017), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: 010405 organic chemistry, Chemistry, Cyanidometallates, Heterometallic complexes, Heptacoordination, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, 0104 chemical sciences, Inorganic Chemistry, Crystallography, Pentagonal bipyramidal molecular geometry, Magnetic properties, [CHIM.COOR]Chemical Sciences/Coordination chemistry, Solubility, Chain compounds
Abstract: International audience; A series of heterometallic compounds based on the association of trans-dicyanido Cr(III) complex [Cr(L)(CN)2]K ⋅ 2H2O and several divalent [MnII(H2Ln)Cl2] heptacoordinated complexes, where Ln stands for pentadentate ligands featuring a planar N3O2 coordination pocket and various substituents (NH2, cyclohexyl, S,S-mandelic), is described. A dinuclear compound [Cr(L)(CN)2M(H2L2)] and 1D coordination polymers of general formula [Cr(L)(CN)2M(H2Ln)]X (X=PF6− or [Cr(L)(CN)2]−) were rationally prepared by a simple adjustment of the Cr : M stoichiometry for R=NH2 or tuning the solvent mixtures to promote the crystallization of discrete complexes or chains. The crystal structures, phase purities and magnetic properties of all the compounds are reported.
Published: 2021

50. ( R )‐BINOL‐6,6’‐bistriflone: Shortened Synthesis, Characterization, and Enantioselective Catalytic Applications

Author: Omar Mouhtady, Isabelle Fabing, Christiane André-Barrès, Hafida Gaspard, Yves Génisson, Heinz Gornitzka, Nathalie Saffon-Merceron, Tessa Castellan, American University of The Middle East [Eqaila], Synthèse et Physico-Chimie de Molécules d'Intérêt Biologique (SPCMIB), Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Laboratoire de chimie de coordination (LCC), Université de Toulouse (UT), Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), and Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Subjects: 010405 organic chemistry, Chemistry, Aryl triflone, Organic Chemistry, Enantioselective synthesis, BINOL, 010402 general chemistry, 01 natural sciences, Combinatorial chemistry, 0104 chemical sciences, Catalysis, Characterization (materials science), Density functional calculations, Asymmetric catalysis, Substituent effects, [CHIM]Chemical Sciences, Physical and Theoretical Chemistry, ComputingMilieux_MISCELLANEOUS
Abstract: International audience; The title compound, characterized by X-ray crystallography, was accessed in 4 steps with 92 % ee. and 25 % yield from an O-protected (R)-BINOL precursor. This revised synthetic route relied on a chlorosulfonylation reaction, as a shortcut to a previously developed sequence requiring the use of toxic SO2 gas and bromine. The strongly electron-impoverished (R)-6,6′-Tf2-BINOL proved an effective ligand in metal-catalyzed enantioselective transformations such as a Zr-based Mannich-type reaction. The catalytic species was characterized by X-ray crystallography as a unique tetrameric metal cluster. The 6,6′-bistriflone groups also allowed to exalt the H-bond donor capacity of the BINOL moiety, as illustrated in an organocatalyzed Morita-Baylis-Hillman transformation. Theoretical study indicated that the 6,6′-bistriflone groups induce a drop of the phenol acidity of 5 pKa units in DMSO. Overall, this work simplified the access, completed the characterization, and confirmed the potential of (R)-6,6′-Tf2-BINOL as a promising platform to further elaborate activated chiral metal ligands or organocatalysts.
Published: 2021

Catalog

Books, media, physical & digital resources

See catalog results

Searchworks

Select search scope, currently: Articles Catalog books, media & more in Jio Institute collections Articles journal articles & other e-resources

Search

Search Constraints

Refine your results

Search Limiters

Topic

Publication Year Range

Language

Journal

Database

Publisher

4,136 results on '"Institut de Chimie de Toulouse (ICT)"'

Search Results

Catalog

Select search scope, currently: Articles

Catalog

books, media & more in Jio Institute collections

Articles

journal articles & other e-resources