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Die vorliegende Dissertationsschrift beschreibt Experimente zur Weiterentwicklung der Methode der elektrothermischen Verdampfung mit induktiv gekoppeltem Plasma und optischer Emissionsspektroskopie (ETV-ICP OES). Ziel ist die Analyse der Mobilisierung einzelner Elemente in Verbrennungsgasatmosphären, um so das Verschmutzungs- und Verschlackungspotential von Energierohstoffen abschätzen zu können. Zur Simulation der Atmosphäre wird Sauerstoff zum Argon-Gasstrom der Verdampfungseinheit in verschiedenen Verhältnissen zugesetzt, weshalb einige Bauteile der ETV und alle Methodenparameter angepasst werden müssen. Der Einfluss der Gasatmosphäre sowie des Temperaturprogrammes auf die Freisetzung der Elemente wird anhand von drei Kohlen unterschiedlicher Inkohlung und Mineralstoffanteile untersucht und die Analysenmethode dementsprechend optimiert. Im Anschluss erfolgt die Anwendung der entwickelten Methode auf acht Argonne Premium Kohlen sowie auf verschiedene Biomassen und Klärschlämme.:1 Motivation und Aufgabenstellung 12 2 Stand der Technik 15 2.1 Energierohstoffe 15 2.2 Ansatzbildung und Korrosion im Kraftwerk 17 2.2.1 Ansatzbildungsmechanismen 17 2.2.2 Korrosion 20 2.2.3 Freisetzung von Störkomponenten 21 2.2.3.1 Schwefel 21 2.2.3.2 Chlor 21 2.2.3.3 Alkalien 22 2.2.4 Analysemethoden zur Ermittlung der Freisetzung von Störkomponenten 23 3 Eingesetzte Methoden und Parameter 27 3.1 ETV-ICP OES 27 3.2 Thermodynamische Gleichgewichtsberechnungen 31 4 Methodenentwicklung modifizierte ETV-ICP OES 33 4.1 Anpassung des ETV-Systems an simulierte Prozessbedingungen 34 4.1.1 Auswahl der Gasatmosphären 36 4.1.2 Vergleich Standardrohr und SiC-beschichtetes Rohr 38 4.1.3 Einfluss der Beschichtung der Probentiegel 39 4.1.4 Fazit 42 4.2 Temperaturprogramm 43 4.3 Linienauswahl 44 4.4 Kalibration für quantitative Analysen 46 4.5 Datenbearbeitung 49 4.5.1 Korrekturfaktor für Massenbilanz 50 4.5.2 Argon-Korrektur 51 4.5.3 Intensität und Freisetzungsverlauf 53 4.5.4 Zusammenfassung notwendiger Datenbearbeitung 56 4.6 Einfluss der modifizierten Methode auf die Kohlematrix 56 4.6.1 Probenauswahl und Charakterisierung 57 4.6.1.1 Bestimmung der Bindungsformen von Kalium und Natrium 59 4.6.2 Elementfreisetzungsverhalten – Analyse der Kohleproben 64 4.6.2.1 Mineralreiche Kohle – 4419 64 4.6.2.2 Mineralarme Braunkohle – 3922 73 4.6.2.3 Steinkohlestandard – 1632d 81 4.6.2.4 Sonderfall Chlor 87 4.7 Fehlerbetrachtung 89 4.8 Zusammenfassung der Methodenentwicklung 92 5 Anwendung der Methode 96 5.1 Argonne Premium Kohlen 96 5.1.1 Kalium 98 5.1.2 Natrium 101 5.1.3 Schwefel 103 5.1.4 Zusammenfassung der Analysen an den APCs 106 5.2 Klärschlamm 106 5.2.1 Probenauswahl 107 5.2.2 Kalium 108 5.2.3 Natrium 111 5.2.4 Schwefel 113 5.2.5 Phosphor 115 5.2.6 Zusammenfassung der Klärschlammanalysen 118 5.3 Biomasse 118 5.3.1 Probencharakterisierung 119 5.3.2 Freisetzungsverhalten der Elemente 120 5.3.3 Zusammenfassung der Analysen an den Biomassen 123 5.4 Rückschlüsse der Ergebnisse auf reale Prozesse 124 6 Zusammenfassung und Ausblick 126 7 Anhang 130 7.1 Analysenmethoden zur Probencharakterisierung 130 7.1.1 Brennstoffanalyse 130 7.1.2 Röntgenfluoreszenzspektroskopie 131 7.1.3 Röntgendiffraktometrie 132 7.1.4 Thermische Analysen 134 7.1.5 Weitere Parameter für die FactSageTM-Berechnungen 135 7.2 Zusatzinformationen zur Methodenentwicklung 136 7.2.1 Methodenparameter 136 7.2.2 Probencharakterisierung 140 7.3 Zusatzinformationen zur Anwendung der modifizierten Methode 147 7.3.1 APC 147 7.3.2 Klärschlämme 148 8 Referenzen 150 9 Veröffentlichungsliste 160 10 Verzeichnisse 161 10.1 Abbildungsverzeichnis 161 10.2 Tabellenverzeichnis 166 10.3 Abkürzungsverzeichnis 168 This dissertation describes the development of a method to analyze the mobilization of individual elements in combustion gas atmospheres with the help of electrothermal evaporation in combination with inductively coupled plasma optical emission spectros-copy (ETV-ICP OES) to estimate the pollution and slagging potential of energy feed-stocks. To simulate the atmosphere, oxygen is added to the argon gas stream of the evaporation unit in different ratios. To that end, some components of the ETV unit and all method parameters have to be adjusted. The influence of the gas atmosphere as well as the temperature program on the release of the elements is investigated on the basis of three coals of different degree of carbonization and mineral content and the analysis method is optimized accordingly. Subsequently, the method is applied to analyze eight Argonne Premium coals as well as various biomasses and sewage sludges.:1 Motivation und Aufgabenstellung 12 2 Stand der Technik 15 2.1 Energierohstoffe 15 2.2 Ansatzbildung und Korrosion im Kraftwerk 17 2.2.1 Ansatzbildungsmechanismen 17 2.2.2 Korrosion 20 2.2.3 Freisetzung von Störkomponenten 21 2.2.3.1 Schwefel 21 2.2.3.2 Chlor 21 2.2.3.3 Alkalien 22 2.2.4 Analysemethoden zur Ermittlung der Freisetzung von Störkomponenten 23 3 Eingesetzte Methoden und Parameter 27 3.1 ETV-ICP OES 27 3.2 Thermodynamische Gleichgewichtsberechnungen 31 4 Methodenentwicklung modifizierte ETV-ICP OES 33 4.1 Anpassung des ETV-Systems an simulierte Prozessbedingungen 34 4.1.1 Auswahl der Gasatmosphären 36 4.1.2 Vergleich Standardrohr und SiC-beschichtetes Rohr 38 4.1.3 Einfluss der Beschichtung der Probentiegel 39 4.1.4 Fazit 42 4.2 Temperaturprogramm 43 4.3 Linienauswahl 44 4.4 Kalibration für quantitative Analysen 46 4.5 Datenbearbeitung 49 4.5.1 Korrekturfaktor für Massenbilanz 50 4.5.2 Argon-Korrektur 51 4.5.3 Intensität und Freisetzungsverlauf 53 4.5.4 Zusammenfassung notwendiger Datenbearbeitung 56 4.6 Einfluss der modifizierten Methode auf die Kohlematrix 56 4.6.1 Probenauswahl und Charakterisierung 57 4.6.1.1 Bestimmung der Bindungsformen von Kalium und Natrium 59 4.6.2 Elementfreisetzungsverhalten – Analyse der Kohleproben 64 4.6.2.1 Mineralreiche Kohle – 4419 64 4.6.2.2 Mineralarme Braunkohle – 3922 73 4.6.2.3 Steinkohlestandard – 1632d 81 4.6.2.4 Sonderfall Chlor 87 4.7 Fehlerbetrachtung 89 4.8 Zusammenfassung der Methodenentwicklung 92 5 Anwendung der Methode 96 5.1 Argonne Premium Kohlen 96 5.1.1 Kalium 98 5.1.2 Natrium 101 5.1.3 Schwefel 103 5.1.4 Zusammenfassung der Analysen an den APCs 106 5.2 Klärschlamm 106 5.2.1 Probenauswahl 107 5.2.2 Kalium 108 5.2.3 Natrium 111 5.2.4 Schwefel 113 5.2.5 Phosphor 115 5.2.6 Zusammenfassung der Klärschlammanalysen 118 5.3 Biomasse 118 5.3.1 Probencharakterisierung 119 5.3.2 Freisetzungsverhalten der Elemente 120 5.3.3 Zusammenfassung der Analysen an den Biomassen 123 5.4 Rückschlüsse der Ergebnisse auf reale Prozesse 124 6 Zusammenfassung und Ausblick 126 7 Anhang 130 7.1 Analysenmethoden zur Probencharakterisierung 130 7.1.1 Brennstoffanalyse 130 7.1.2 Röntgenfluoreszenzspektroskopie 131 7.1.3 Röntgendiffraktometrie 132 7.1.4 Thermische Analysen 134 7.1.5 Weitere Parameter für die FactSageTM-Berechnungen 135 7.2 Zusatzinformationen zur Methodenentwicklung 136 7.2.1 Methodenparameter 136 7.2.2 Probencharakterisierung 140 7.3 Zusatzinformationen zur Anwendung der modifizierten Methode 147 7.3.1 APC 147 7.3.2 Klärschlämme 148 8 Referenzen 150 9 Veröffentlichungsliste 160 10 Verzeichnisse 161 10.1 Abbildungsverzeichnis 161 10.2 Tabellenverzeichnis 166 10.3 Abkürzungsverzeichnis 168

In einer Praxisstudie wurde geprüft, ob die Stabilisotopenanalyse von Rinderhaarproben ein praxistaugliches Verfahren darstellt, um retrospektiv auf die Zusammensetzung des Futters zu schließen. Es konnte bestätigt werden, dass es einen sehr starken Zusammenhang zwischen dem Delta-13-C-Wert im Haar und dem Maisanteil in der Fütterung gibt. Darüber lässt sich auch der Grasanteil in der Ration abschätzen. Die Publikation richtet sich an das Fachpublikum sowie die interessierte Öffentlichkeit. Redaktionsschluss: 22.02.2022

Hops are critical to the brewing industry. In commercial hop drying, a large bulk of hops is dried in multistage kilns for several hours. This affects the drying behavior and alters the amount and chemical composition of the hop oils. To understand these changes, hops of the var. Hallertauer Tradition were dried in bulks of 15, 25 and 35 kg/m&sup2, at 60 &deg, C and 0.35 m/s. Additionally, bulks of 25 kg/m&sup2, were also dried at 65 &deg, C and 0.45 m/s to assess the effect of change in temperature and velocity, respectively. The results obtained show that bulk weights significantly influence the drying behavior. Classification based on the cone size reveals 45.4% medium cones, 41.2% small cones and 8.6% large cones. The highest &Delta, E value of 6.3 and specific energy consumption (113476 kJ/kgH2O) were observed for the 15 kg/m&sup2, bulk. Increasing the temperature from 60 &deg, C to 65 &deg, C increased the oil yield losses by about 7% and myrcene losses by 22%. The results obtained show that it is important to define and consider optimum bulk and process parameters, to optimize the hop drying process to improve the process efficiency as well the product quality.

Sinds 2017 is het verplicht om vaste mest met mestcode 13 of 43 en mengsels waarin dezemestcodes voorkomen, door een onafhankelijke monsternemer op vrachtniveau te laten bemonsteren. In inrichtingen waar op continu basis mest verwerkt wordt, volgens een min of meer constante procesvoering, wordt een vaste fractie geproduceerd met relatief kleine variaties in de samenstelling. In dit onderzoek wordt inzichtelijk gemaakt hoe groot de variatie is tussen onafhankelijke grepen, genomen van de vaste fractie bij verschillende bedrijven op verschillende tijdstippen. Op basis daarvan kan afgeleid worden met hoeveel grepen een gegeven mate van zekerheid verkregen kan worden. Uiteindelijk wordt dat vertaald in een praktisch bemonsteringsprotocol.

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden die ausgekoppelten Rückstände einer stoffgeführten Veredelungskette zur stofflichen Nutzung von Braunkohle charakterisiert, welche aus den Wandlungsstufen Extraktion mit Toluol, Niedertemperaturkonversion (katalytische Pyrolyse und Reaktivextraktion mit superkritischen Lösungsmitteln) und Vergasung besteht. Schwerpunktmäßig wurde die Vergasungsreaktivität der Rückstände untersucht, da sie in der letzten Prozessstufe der Vergasung zugeführt werden. Die Variabilität der Reaktivität der Ausgangsstoffe diente hierzu als Maßstab zur Bewertung der Vergasungsreaktivität der Rückstände der Prozesskette. Im Rahmen der Charakterisierung wurden charakteristische Stoffeigenschaften identifiziert, welche die Vergasungsreaktivität der betrachteten Rohstoffe primär beeinflussen. Dazu zählen die Aromatizität und die Aschezusammensetzung. Auf dieser Basis wurden die Rückstände der Prozesskette bewertet und interpretiert. Es wurden verschiedene experimentelle Methoden (zwei Thermowaagen und ein Festbettverssuchstand) verwendet und gegenseitig validiert. Daneben wurde geprüft, ob die Reaktivität einer Mischung, bestehend aus den Rückständen der Prozesskette, aus den Reaktivitäten der Einzelkomponenten vorausberechnet werden kann und drei Grenzfälle abgeleitet. Basierend auf den im Rahmen der Arbeit generierten konsistenten Datensätzen wurde ein halbempirisches Modell zur Vorausberechnung der Vergasungsreaktivität von Braunkohlen und deren Veredelungsprodukten hergeleitet. Das Modell berücksichtigt die Zusammensetzung der organischen Substanz sowie die Zusammensetzung der anorganischen Substanz einer Kohleprobe und wurde unter Einbezug weiterer Kohleproben erfolgreich validiert.

With a size of ~10,000 km² the Salar de Uyuni is the largest salt lake in the world. It is located at a height of 3,653 m a.s.l. in the southern part of the Bolivian Altiplano, an endorheic high plateau separating the Eastern and Western cordillera of the Andes. The salt flat is characterized by an alternating sequence of evaporate layers mainly consisting of halite and lacustrine mud layers up to a depth of at least 220 m, whereby the stratification is ascribed to the alternation of dry and humid climatic phases during the Quaternary. With estimated 7 Mio tonnes in brine, the salt lake is considered the world’s largest Li deposit. Knowledge About genesis and distribution of Li is essential for the possible extraction of Li and other valuable elements from the brine in a commercial scale, which is the driving force for the Investigation of hydrochemical properties of the Salar de Uyuni. Practical work comprised the sampling of brines from drilled wells and along transects, salts from the surface, sampling of streams, rocks and sediments in the catchment, as well as chemical and isotopical analyses. The surface catchment, delineated with ArcGIS, has a size of 63,000 km² and is mainly characterized by volcanic deposits as ignimbrites, and unconsolidated sediments, salt deposits and lacustrine material in widespread flood plains. The pores of the upper salt crust, which shows a varying thickness of 2-11 m, are filled with a saturated NaCl brine rich in Mg, K, Li and B. The distribution of Li along the salt lake is inhomogeneous, with two regions of significantly higher concentrations up to 1.5 g/L in the southern part near the delta of the main inflow Río Grande and in the northern part, compared to an average of 0.3-0.4 g/L in brine. The age of brines from the upper salt crust was determined to 6,200 - 13,340 years, corresponding in age to the surrounding evaporates and showing a stable stratification with depth. However, a local mixing of the brine with freshwater feeding from groundwater Aquifers especially near the shore of the salar was observed by the analysis of δ2H and δ18O in the brines. The distribution of stable isotopes also shows the strong influence of evaporation, even smaller tributaries feeding the Río Grande are enriched in heavy isotopes of H and O. Element to bromine ratios in the brine showed that Li, K and Mg are not removed from solution by the formation of precipitates, but are rather released from clay minerals by ion exchange leading to their enrichment in the pore brine. Analyzed rocks, mostly of rhyolitic and dacitic type, show moderate lithium concentrations in the range of 4 to 37 mg/kg. Different types of digestion revealed that rock types occurring in the Salar de Uyuni catchment are a substantial supplier of lithium by the intensive physical and chemical weathering due to the specific environmental conditions. Increased Lithium concentrations in rock and sediment samples from the volcano flanks south of the salar indicate, that the southern catchment is the main supplier of lithium to the salt lake. The enrichment of lithium could also be observed by the analysis of superficial salts from the upper crust. Salt efflorescences are significantly enriched regarding Li, K, Mg and other Ions compared to the surface within the polygons. The enrichment of Li in brine occurs all-Season along shrinkage cracks at polygon borders, where brine rises up, water evaporates and NaCl precipitates, leaving a solution even more concentrated in Li and other solutes as Br, B, K and Mg. In conclusion, the accumulation of lithium in the brine of the Salar de Uyuni results from the combination of various site-specific circumstances, which are analyzed and discussed in the present thesis. Mit einer Größe von ~10.000 km² ist der Salar de Uyuni der größte Salzsee der Welt. Er befindet sich auf einer Höhe von 3.653 m im Süden des bolivianischen Altiplano, einer abflusslosen Hochebene zwischen der Ost- und Westkordillere der Anden. Der Salzsee besteht bis zu einer Tiefe von mind. 220 m aus einer Wechselfolge evaporitischer Schichten (hauptsächlich halitisch) und lakustrinen Tonschichten, wobei die Schichtung auf den Wechsel von trockenen und feuchten klimatischen Phasen während des Quartärs zurückzuführen ist. Mit einer geschätzten Menge von 7 Mio. t gilt der Salzsee als die gegenwärtig größte Li-Ressource der Welt. Das Wissen über Genese und Verteilung von Li ist grundlegend für eine mögliche Gewinnung von Li und anderen Elementen in kommerziellem Maßstab, worin sich die Motivitation für die Untersuchung hydrochemischer Eigenschaften des Salar de Uyuni begründet. Praktische Tätigkeiten umfassten die Probenahme von Solen aus eigens gebohrten Brunnen und entlang von Transekten, die Entnahme von Oberflächensalzen, die Beprobung von Zuflüssen, Gesteinen und Sedimenten im Einzugsgebiet, sowie deren chemische und isotopische Analytik. Das oberflächliche, mittels ArcGIS ermittelte Einzugsgebiet, weist eine Größe von 63.000 km² auf und besteht hauptsächlich aus vulkanischen Gesteinen wie Ignimbriten und unverfestigten Ablagerungen, Salzausblühungen und lakustrinen Sedimenten in ausgeprägten Überschwemmungsebenen. Die Poren der obersten, zwischen 2 und 11 m mächtigen Salzschicht, sind mit einer an NaCl gesättigten Salzlösung, die reich an Mg, K, Li und B ist, gefüllt. Die inhomogene Verteilung von Li im Salzsee weist zwei Bereiche signifikant erhöhter Konzentrationen von bis zu 1,5 g/L auf, und zwar im südlichen Einmündungsbereich des Hauptzuflusses Río Grande und im Nordosten etwa 20 km von der Küste entfernt, verglichen mit einem durchschnittlichen Gehalt von 0,3-0,4 g/L in der Sole. Das Alter der Solen der obersten Salzkruste wurde auf 6.200 – 13.340 Jahre bestimmt, was dem Alter der umgebenden Evaporite entspricht und eine stabile Schichtung aufweist. Allerdings weist die Analytik von δ2H und δ18O auch auf eine lokale Vermischung der Sole mit Frischwasser aus ufernahen Aquiferen hin. Die Verteilung der stabilen Isotope δ²H und δ18O deutet auf einen signifikanten Einfluss der Verdunstung auf die Entwicklung der Porenlösung hin, denn auch kleinere Zuflüsse zum Salar sind angereichert an 2H und 18O. Das Verhältnis verschiedener Elemente zu Brom zeigt, dass Li, K und Mg weniger durch die Ausfällung von Salzen aus der Lösung entfernt, sondern eher durch Ionenaustausch aus Tonmineralen freigesetzt und folglich in der Sole angereichert werden. Die analysierten Gesteine, hauptsächlich rhyolitischen und dazitischen Typs, weisen moderate Lithiumkonzentrationen von 4 – 37 mg/kg auf. Die Anwendung verschiedener Aufschlüsse zeigte, dass die im Einzugsgebiet des Salar de Uyuni vorkommenden Gesteinstypen aufgrund der intensiven physikalischen und chemischen Verwitterung unter den spezifischen Umweltbedingungen eine wesentliche Quelle des Lithiums im Salzsee sind. Erhöhte Li-Konzentrationen in Gesteinen und Sedimenten der vulkanischen Flanken südlich des Salars deuten auf das südliche Einzugsgebiet als hauptsächlichen Zulieferer für Li hin. Die Anreicherung von Li wurde auch mittels der Untersuchung der Salze der obersten Kruste bestätigt. Im Vergleich zur Oberfläche innerhalb der Polygone sind die Salzausblühungen entlang der Polygonränder signifikant an Li, K, Mg und anderen Ionen angereichert. Die Anreicherung von Li geschieht ganzjährig entlang der Schrumpfungsrisse an Polygonrändern, indem die Sole durch kapillare Kräfte aufsteigt, Wasser verdunstet und NaCl ausfällt. Schließlich bleibt eine an Li und anderen Ionen wie Br, B, K und Mg noch stärker aufkonzentrierte Lösung zurück. Schlussfolgernd resultiert die Akkumulation von Lithium in der Porenlösung aus der Kombination zahlreicher standortspezifischer Faktoren, welche innerhalb der vorliegenden Arbeit untersucht und bewertet wurden.

Spülmaschinentabs gibt es in zahlreichen Varianten und in jedem Drogerie- oder Supermarkt zu kaufen, aber wer hat dieses hochkomplizierte Alltagsprodukt schon einmal genauer untersucht? Da das Produkt alkalisch ist, ist Vorsicht geboten, aber wie der Artikel zeigt, ergeben sich hochmotivierende Fragen und Erkenntnisse, die eine feste Verankerung im Alltag haben und für den kontextorientierten naturwissenschaftlichen Experimentalunterricht reichen Gewinn abwerfen. (Autor), Dishwashing tablets are available in numerous varieties and in every drugstore or supermarket, but who has ever examined this highly complex everyday product more closely? Since the product is alkaline, caution is required, but as the article shows, highly motivating questions and findings are found that have a strong anchoring in everyday life and provide a rich profit for the context-oriented experimental science education. (Author)

Bezugnehmend auf die wachsenden Bedenken der globalen Umweltverschmutzung und dem Schwund von wichtigen natürlichen Ressourcen, wird ein wachsendes Interesse an „Green Chemistry“ gefördert. Anders ausgedrückt, werden die Forschungen bezüglich alternativer erneuerbarer Ressourcen intensiviert. Eine große Menge eines solchen wesentlichen Rohstoffes fällt tagtäglich in der Papierindustrie an. Dieser Rohstoff ist Lignin, der zu ungefähr 20 30 % in Bäumen enthalten ist. Während des Aufschlussprozesses in der Papierherstellung wird Lignin in der sogenannten Schwarzlauge angereichert. In dieser Diplomarbeit wurden technische Lignine, genauer gesagt Lignosulfonate, von SAPPI Papier Holding GmbH verwendet, um eine geeignete Prozedur zur Aufreinigung zu finden und weiters diese Verbindungen mittels 1H and 13C NMR Analysen zu charakterisieren und quantifizieren. Im ersten Schritt wurde eine unbehandelte Probe analysiert, um Erkenntnisse über den Ausgangszustand und eventuelle zusätzliche enthaltene Verbindungen zu erhalten. Diese Resultate wurden mit vorhanden verglichen. Im zweiten Schritt wurde das Lignin aufgereinigt, um präzisere Ergebnisse zu erzielen. Als zuverlässige und einfache Methode zur Aufreinigung wurde die Dialyse erfolgreich getestet. In weiterer Folge wurden Lignosulfonate untersucht, um unterschiedliche Strukturelemente von verschiedenen Proben zu kategorisieren. Die Charakterisierung und weiterführende Quantifizierung mit dem internen Standard 1,3,5-Trioxan wurde durchgeführt, wobei die Zuordnung und Unterscheidung der Strukturkomponenten gegeben war. Weiters zeigten die erhaltenen Resultate eine gute Vergleichbarkeit mit veröffentlichten Werten. Related to the growing concerns of the global pollution and the increasing depletion of important natural resources a growing significance attaches to “green chemistry”. In other words, the investigation of alternative renewable resources is expedited. A big amount of such a substantial resource accrues every day in the paper industry lignins. For example, approximately 20 30 % of the trees consist of lignin. During the pulping process of the paper production the lignin is obtained and concentrated in the black liquor. In this work, technical lignins (lignosulfonates) supplied from SAPPI Papier Holding GmbH and commercial lignins were used to find a suitable purification procedure and to characterize and quantify these compounds by 1H and 13C NMR analysis. In the first step the raw black liquor was analyzed to get the information concerning the original state and additional compounds in the black liquor by comparing it with existing spectrograms. In the second step the lignin was purified to get more details referring to the different lignin compounds and structures. To find a reliable and simple purifying procedure, dialysis was successfully tested. Furthermore, different lignosulfonates were analyzed to investigate and categorize the different types of structure units depending on their origins. The characterization and following quantification with the internal standard 1,3,5-Trioxane was performed and the assignment and distinguishability was given. Further, the obtained results showed good agreement with published data. Erwin Reisinger, BSc. Zusammenfassungen in Deutsch und Englisch Karl-Franzens-Universität Graz, Masterarbeit, 2018 (VLID)5449879

Uit recente chemische onderzoeken naar de samenstelling van kabelafval is gebleken dat nauwkeurige gehaltebepalingen van gevaarlijke stoffen in de kabelomhullingen niet goed mogelijk zijn. Deze onderzoeken zijn nodig om een juiste classificatie van het kabelafval vast te kunnen stellen als er twijfel bestaat hierover. Het Rijksinstituut voor Volksgezondheid en Milieu heeft een stappenplan ontwikkeld voor de classificatie van het grensoverschrijdend kabelafval. Dit afval bestaat bijvoorbeeld uit afgedankte kabels voor telecommunicatie en elektriciteitsgeleiding. Ze zijn samengesteld uit een of meerdere metalen kernen voor de geleiding en uit een omhulling om die metalen kernen te beschermen. De omhulling kan bestaan uit verschillende soorten materialen, zoals papier, jute, kunststoffen en metalen. Het stappenplan is gemaakt in opdracht van de Inspectie Leefomgeving en Transport op basis van best practices. Het is een beslisboom waarmee de inspecteur kwalitatief en betrouwbaar volgens Europese voorschriften te werk kan gaan. De lidstaten van de Europese Unie zijn verplicht om volgens de Europese Verordening Overbrenging Afvalstoffen (EVOA) toe te zien dat het kabelafval correct is geclassificeerd. Op die manier wordt het afval op de juiste wijze verwerkt. Voor kabels met een kunststofomhulling is de EVOA-classificatie afhankelijk van de aanwezigheid van gevaarlijke stoffen. Als de kunststofomhulling een bepaalde mate aan gevaarlijke stoffen bevat, zoals minerale olie, PCB, PAK, zware metalen en hun verbindingen, organohalogeenverbindingen of gebromeerde brandvertragers, wordt het geclassificeerd als een gevaarlijke afvalstof. Dergelijk kabelafval mag niet als een Groene lijst-afvalstof worden geduid.

Dieses Praktikerbuch bietet eine kompakte Übersicht zu 50 wichtigen werkstoffanalytischen Verfahren, die jeweils auf einer Doppelseite kurz und übersichtlich dargestellt werden. Diese Verfahren dienen der Ermittlung von Eigenschaften und Defekten im makroskopischen, mikroskopischen und nanoskopischen Bereich. Darunter fällt insbesondere die Bestimmung der Materialzusammensetzung, der Kristallstruktur, der Phasen und der Realstruktur (z.B. Gitterkonstanten, Orientierungen, Eigenspannungen, Versetzungsdichten, Strukturdefekte) sowie weiterer werkstoffrelevanter Größen an Proben und Bauteilen. Der inhaltliche Zugang erfolgt wahlweise über die Anwendungsgebiete mit zugehörigen Verfahren oder über die Übersicht nach Verfahrensgruppen. In komprimierter Form werden die einzelnen Methodenbeschreibungen nach Anwendungen, Funktionsprinzip, Leistungsprofil und Probenpräparation untergliedert sowie mit jeweils typischen Instrumentierungs- und Applikationsbeispielen komplettiert. Das Kompendium bietet einen ersten Einstieg zur effektiven und zielsicheren Auswahl werkstoffdiagnostischer Methoden.

U radu smo fizikalno-kemijskom, instrumentalnom i senzorskom analizom utvrdili prehrambenu vrijednost mesa (mišići longissimus lumborum, biceps femoris i triceps brahii) šest konja pasmine posavac i dva proizvoda od konjskog mesa. Osnovni kemijski sastav (udio vode, masti, bjelančevina i pepela te profil masnih kiselina) i pH utvrđeni su analizom sirovog mesa i dva mesna proizvoda. Odresci konjskog mesa debljine 2,5 cm termički su obrađeni uporabom dvopločnog roštilja pri temperaturi od 220 °C, do postizanja središnje temperature od 65 °C. Metodom kvantitativne deskriptivne analize procijenili smo svojstva toplinski obrađenih uzoraka mesa i mesnih proizvoda te proveli instrumentalno mjerenje boje (CIE L*, a*, b*) i teksture (otpornost mišića na presijecanje i analiza profila teksture (engl. Texture Profile Analysis, TPA) proizvoda). U 100 g mišićnog tkiva utvrđeno je prosječno 72,44 ± 1,94 g vode, 1,96 ± 2,33 g masti, 21,52 ± 1,30 g bjelančevina i 1,02 ± 0,06 g pepela, uz pH vrijednost od 5,64 ± 0,05. Konjsko meso ima vrlo povoljan sastav masnih kiselina (težinski postotak zasićenih masnih kiselina u mesu iznosi 37,8 wt%, jednostruko nezasićenih 36,8 wt%, a višestruko nezasićenih 17,6 wt%) te omjer P/S od 0,5 i omjer n-6/n-3 od 3,6. Tekstura mišića longissimus lumborum je najmekša, mišić triceps brahii je tvrđi, dok je najtvrđi mišić biceps femoris. U odnosu na meso ostalih životinja za klanje, boju konjskog mesa definiraju niska vrijednost L* te visoke vrijednosti a* i b*. Hrenovke od konjskog mesa u 100 g prosječno sadrže 56,27 ± 0,82 g vode, 25,48 ± 0,85 g masti, 14,04 ± 0,73 g bjelančevina i 2,47 ± 0,28 g pepela, uz pH vrijednost od 6,23 ± 0,06, omjer P/S od 0,5 i omjer n-6/n-3 od 2,2. Posavska kobasica u 100 g prosječno sadrži 55,93 ± 1,28 g vode, 22,13 ± 2,56 g masti, 18,52 ± 0,97 g bjelančevina i 3,01 ± 0,09 g pepela, uz pH vrijednost od 6,16 ± 0,09, omjer P/S od 0,5 i omjer n-6/n-3 od 5,8. Ocjenjivačka skupina sastavljena od stručnjaka oba je proizvoda ocijenila dobrim, s osebujnim značajkama koje im daje prisutnost konjskog mesa., In unserer Arbeit haben wir anhand einer physikalisch-chemischen, instrumentellen und sensorischen Analyse den Nährwert dreier Muskeln (M. longissimus lumborum, M. biceps femoris und M. triceps brachii) bei sechs Pferden der Rasse Posavec und bei zwei Pferdefleischprodukten bestimmt. Bei den Brustmuskeln und zwei Fleischprodukten haben wir die grundlegende chemische Zusammensetzung (Anteil von Wasser, Fetten, Proteinen, Asche und Fettsäurenprofil) sowie den pH-Wert festgelegt. Die 2,5 cm dicken Pferdefleischsteaks haben wir auf einem Zweiplattengrill mit einer Plattentemperatur von 220 °C bis zur mittleren Temperatur von 65 °C thermisch behandelt. Danach haben wir anhand der quantitativen deskriptiven Analyse die Eigenschaften der thermisch behandelten Proben und Fleischprodukte bewertet und die Farbe (CIE L*, a*, b*) sowie die Textur (Scherkraft an den Muskeln und Test Texture Profile Analysis an den Produkten) gemessen. Das Pferdefleisch der Rasse Posavec enthält in 100 g Muskelgewebe im Durchschnitt 72,44 ± 1,94 g Wasser, 1,96 ± 2,33 g Fett, 21,52 ± 1,30 g Eiweiß und 1,02 ± 0,06 g Asche, während ein pH Wert von 5,64 ± 0,05 gemessen wurde. Das Pferdefleisch kennzeichnet sich durch eine sehr günstige Zusammensetzung der Fettsäuren aus (von den Fettsäuren insgesamt enthält Fleisch 37,8 ut.% an gesättigten Fettsäuren, 36.8 ut.% an einfach ungesättigten Fettsäuren und 17,6 ut.% an mehrfach ungesättigten Fettsäuren), mit einem Verhältnis P/S 0,5 und n-6/n-3 von 3.6. Die Textur des M. longissimus lumborum ist am weichsten; etwas härter ist der M. triceps brachii, während der härteste Muskel der M. biceps femoris ist. Auf die Farbe wirken sich der niedrige L* Wert sowie die hohen Werte a* und b* im Vergleich zum Fleisch sonstiger Schlachttiere aus. Pferdewürstchen enthalten im Durchschnitt in 100 g 56,27 ± 0,82 g Wasser, 25,48 ± 0,85 g Fett, 14,04 ± 0,73 g Eiweiß und 2,47 ± 0,28 g Asche; der pH Wert beträgt 6,23 ± 0,06, das Verhältnis P/S 0,5, und n-6/n-3 2,2. Die Posavska Wurst enthält in 100 g im Durchschnitt 55,93 ± 1,28 g Wasser, 22,13 ± 2,56 g Fett, 18,52 ± 0.97 g Eiweiß und 3,01 ± 0,09 g Asche; der pH Wert beträgt 6,16 ± 0,09, das Verhältnis P/S 0,5 und n-6/n-3 5,8. Die Experte haben beide Produkte als gut bewertet mit der Besonderheit, die Produkte mit einem Anteil an Pferdefleisch haben., Lo studio mirava ad accertare, tramite analisi fisico-chimica, strumentale e sensoriale, il valore nutrizionale di tre muscoli (longissimus lumborum, biceps femoris e triceps brahii) di sei cavalli di razza Posavec e di due prodotti a base di carne equina. Abbiamo accertato la composizione chimica fondamentale dei muscoli crudi e dei due prodotti a base di carne (contenuto d’acqua, di grassi, di proteine, di ceneri e profilo degli acidi grassi) ed il loro pH. Le fette di carne equina, dallo spessore di 2,5 cm ciascuna, sono state trattate termicamente su una doppia piastra da 220 °C ad una temperatura media di 65 °C. Poi, con il metodo dell’analisi quantitativa descrittiva, abbiamo provveduto a valutare le proprietà dei campioni di carne e dei prodotti a base di carne termicamente trattati ed abbiamo effettuato la misurazione strumentale del colore (CIE L*, a*, b*) e della consistenza (lo sforzo di taglio per i muscoli e il test Texture Profile Analysis per i prodotti a base di carne). La carne del cavallo di razza Posavec, in 100 g di tessuto muscolare, contiene mediamente 72,44 ± 1,94 g di acqua, 1,96 ± 2,33 g di grassi, 21,52 ± 1,30 g di proteine e 1,02 ± 0,06 g di ceneri, oltre ad avere un pH di 5,64 ± 0,05. La carne equina ha una composizione di acidi grassi molto favorevole (sul complesso degli acidi grassi, questa carne contiene il 37,8 % di acidi grassi saturi, il 36.8 % di acidi grassi monoinsaturi e il 17,6 % di acidi grassi polinsaturi), rapporto P/S 0,5 e n-6/n-3 3.6. Sotto il profilo della consistenza dei muscoli (analisi reologica), il longissimus lumborum è il più molle, seguito dal triceps brahii e poi dal biceps femoris. Il colore è definito da un basso valore di L* e da un alto valore di a* e b* rispetto alla carne degli altri animali da macello. I wurstel fatti con la carne equina (100 g) contengono mediamente 56,27 ± 0,82 g di acqua, 25,48 ± 0,85 g di grassi, 14,04 ± 0,73 g di proteine e 2,47 ± 0,28 g di ceneri, mentre il pH è 6,23 ± 0,06, il rapporto P/S 0,5, e n-6/n-3 2,2. La salsiccia Posavska, invece, in 100 g contiene mediamente 55,93 ± 1,28 g di acqua, 22,13 ± 2,56 g di grassi, 18,52 ± 0,97 g di proteine e 3,01 ± 0,09 g di ceneri, mentre il pH è pH 6,16 ± 0,09, il rapporto P/S 0,5 e n-6/n-3 5,8. Gli esperti hanno valutato positivamente entrambi i prodotti, ed hanno sottolineato la specificità conferita loro dalla presenza della carne equina., En el trabajo fue determinada la calidad nutritiva de tres tipos de múscilos (Longissimus lumborum, Biceps femoris y Triceps brahii) de seis caballos de la raza Posavac y de dos productos de carne de caballo, por los análisis físico-químico, instrumental y sensorial. La composición química básica (el porcentaje de agua, grasas, proteinas y ceniza y el perfil de ácidos grasos) y el valor pH fueron determinados por el análisis de los músculos crudos y de dos productos cárnicos. Los filetes de carne de caballo de 2,5 cm fueron procesados térmicamente en la parilla con dos paneles bajo la temperatura de 220 °C, hasta lograr la temperatura intermedia de 65 °C. Luego evaluamos las características de las muestras térmicamente procesadas y de los productos cárnicos usando el análisis descriptivo cuantitativo. También hicimos la medición instrumental del color (CIE L*, a*, b*) y de textura (la resistencia muscular y el análisis de perfil de textura, (en.) Texture Profile Analysis, TPA del producto). 100 g del tejido muscular de la carne de caballo de la raza Posavac contiene en promedio 72,44 ± 1,94 g de agua, 1,96 ± 2,33 g de grasas, 21,52 ± 1,30 g de proteinas y 1,02 ± 0,06 g de ceniza, con el valor pH de 5,64 ± 0,05. La carne de caballo tiene la composición de ácidos grasos favorable (porcentaje en peso de los ácidos grasos saturados en la carne es 37,8 %(m/m), ácidos grasos monosaturados 36,8 %(m/m) y ácidos grasos poliinsaturados 17,6 %(m/m) y el cociente P/S de 0,5 y el cociente n-6/n-3 de 3,6. La textura de los músculos Longissimus lumborum es la más suave, el músculo Triceps brahii es más firme y el músculo más duro es el Biceps femoris. En comparación con la carne de otros animales para matanza, la carne de caballos está definida por bajos calores L* y altos valores a* y b*. 100 g de las salchichas de carne de cerdo contienen en promedio 56,27 ± 0,82 g de agua, 25,48 ± 0,85 g de grasas, 14,04 ± 0,73 g de proteinas y 2,47 ± 0,28 g de ceniza, con el valor pH de 6,23 ± 0,06, el cociente P/S de 0,5 y el cociente n-6/n-3 de 2,2. 100 g de la salchicha de Posavina contiene en promedio 55,93 ± 1,28 g de agua, 22,13 ± 2,56 g de grasas, 18,52 ± 0,97 g de proteinas y 3,01 ± 0,09 g de ceniza, con el valor pH de 6,16 ± 0,09, el cociente P/S de 0,5 y el cociente n-6/n-3 de 5,8. El grupo de evaluación compuesto por expertos calificó ambos productos como buenos, con las características peculiares provenientes de la carne de caballo.

Dieser Beitrag präsentiert eine Referenzdokumentation für die mittelalterlichen und neuzeitlichen Töpferwerkstätten der Picardie. Er stellt die unterschiedlichen Tongruppen und eine Typologie der Formen dar und präsentiert das regionale Potential. Seit gallo-römischer Zeit ist das Töpferhandwerk in den Dörfern der Region um Beauvais und Noyon ansässig. Zwar werden die meisten Produktionszentren mittelalterlicher und vor allem neuzeitlicher Keramik im Departement Oise lokalisiert, doch daneben verteilen sich, zugegebenermaßen sehr ungleichmäßig, kleinere Werkstätten auf die gesamte Region, insbesondere wurde Soisson (Departement Aisne) eine merowingische Töpferwerkstatt entdeckt. Das Verbreitungsgebiet einiger dieser Produktionen war sehr beschränkt. Am Ende des 12. Jahrhunderts wurden jedoch sehr kunstvolle Produkte (hochverzierte Irdenware aus Noyon und Lacroix-Saint-Ouen) in weiten Teilen der Picardie und möglicherweise noch darüber hinaus vertrieben. Im Spätmittelalter und vor allem in der Neuzeit beliefert Beauvais die Städte der Picardie und der Pariser Umgebung zweifellos mit Tafelgeschirr und Vorratsgefäßen, wobei die Irdenware und die glasierten Gefäße eine besondere Stellung einnehmen., This paper gives a documented overview of Mediaeval and Modern potters’ workshops in Picardy. Listing the different groups of clay and a typology of the different shapes manufactured, it shows the local potential. This craft industry had been rooted since the Gallo-Roman period in the potters’ villages of the districts of Beauvais and Noyon. Whereas most of the pottery manufacturing centers of the Middle Ages and above all of Modern times were located in the Oise, a number of other isolated workshops are unevenly scattered throughout the area, as the discovery in particular of a Merovingian potter’s workshop at Soissons(Aisne) shows. Certain local products were distributed on a very small scale. On the other hand, at the end of the 12th century, very sophisticated goods (for example the highly decorated Noyon and Lacroix-Saint-Ouen pottery) must have been distributed to almost all parts of Picardy and maybe beyond. In the late Middle Ages and especially in the Modern era, the Beauvais district was certainly the main center supplying the towns in Picardy and the Paris district with table ware and storage ware, and notably with stoneware and glazed pottery., Cette contribution apporte une documentation de référence pour les ateliers de potiers médiévaux et modernes de la Picardie. En exposant les différents groupes de pâtes et une typologie des formes fabriquées, cet article présente le potentiel régional. Cet artisanat est installé depuis l’époque gallo-romaine dans les villages potiers du Beauvaisis et dans le Noyonnais. Si une grande majorité des centres producteurs de céramiques du Moyen Âge et surtout de l’époque moderne se localise dans l’Oise, d’autres officines plus ponctuelles, se trouvent réparties, certes d’une manière disparate, dans toute la région avec notamment la découverte d’un atelier de potier mérovingien à Soissons (Aisne). Certaines productions régionales ont eu une diffusion très locale. Cependant, à la fin du XIIe siècle, les fabrications très sophistiquées (céramiques très décorées de Noyon et de Lacroix-Saint-Ouen) ont dû se diffuser dans la majeure partie de la Picardie et peut-être au-delà. Au bas Moyen Âge et surtout à l’époque moderne, le Beauvaisis est incontestablement la zone d’approvisionnement principale de la vaisselle de table et de la conservation pour les villes picardes et parisiennes, avec l’apport remarquable des grès et des récipients vernissés., Mouny Sandrine. Les productions céramiques médiévales et modernes en Picardie : état de la recherche et bilan des connaissances. In: Revue archéologique de Picardie, n°1-2, 2013. Des productions céramiques de l’époque gallo-romaine à la renaissance. Actes des journées d’étude sur les productions céramiques à Amiens et à Fosses en 2008, 2009 et 2010. pp. 209-249.

Die Analyse von organischen Polymeren mittels Massenspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma nach Laserablation unterliegt starken Matrixeffekten. Mögliche Korrekturmodelle sollten basierend auf der tatsächlich ablatierten Elementmasse sowie der Signalintensität des Kohlenstoffisotops C-13 (13C-Korrektur) entworfen werden. Damit die 13C-Korrektur erfolgreich verlaufen kann, ist ein direkter Zusammenhang zwischen ablatiertem Kohlenstoff und gemessenem 13C-ICP-MS Signal erforderlich. Dies wurde überprüft, indem unter Anwendung der konfokalen Mikroskopie das Ablationskratervolumen bestimmt und der ablatierte Kohlenstoff berechnet wurde. Dieser Zusammenhang konnte sowohl für undotierte, wie auch für elementdotierte Polymere und die Verwendung verschiedener Ablationsgase (Helium, Argon und Sauerstoff) ermittelt werden. Eigens hergestellte polymere elementdotierte Standardmaterialien wurden hinsichtlich der Matrixeffekte charakterisiert. Als größter Einflussfaktor stellte sich die unterschiedliche Ablationsrate bei der Ablation verschiedener Polymere heraus. Unter Anwendung der tatsächlich ablatierten Elementmasse sowie unter Anwendung der 13C-Korrektur konnte die Matrixabhängigkeit deutlich verringert werden.

Madrider Mitteilungen, 57 (2016), In diesem Beitrag werden hauptsächlich sieben Bleibarren unregelmäßiger Ausformung vorgestellt. Sie stammen aus der Bucht Playa del Saladaret, nördlich von Torrevieja (Prov. Alicante). Es handelt sich hierbei um eine Ankerbucht, die, zumindest in moderner, In this paper seven lead ingots of irregular shape are presented. They come from the Bay Playa del Saladaret, north of Torrevieja (Prov. Alicante); an anchorage, which had, at least in modern, the possibility of fresh water supply by a well located near t, En este trabajo se presentan siete lingotes de plomo de forma irregular procedentes de la bahía de la Playa del Saladaret, al norte de Torrevieja (Prov. de Alicante). Se trata de un fondeadero provisto, al menos en época moderna, de un pozo de agua dulce

eingereicht von Christoph Käferböck Mit englischer Zusammenfassung Universität für Bodenkultur Wien, Univ., Masterarbeit, 2016

Lignin ist bereits ein intensives Gebiet der Forschung, allerdings werden Verknüpfungen zwischen Quelle, Aufschlussmethode und Einsatz in der Literatur kaum beschrieben. In der vorliegenden Arbeit werden Lignine von verschiedenen Quellen (Weizenstroh, Buche, Nadelholz) und Aufschlussmethoden (AFEX, Wasserdampfaufschluss, Organosolv, Saure Hydrolyse) analytisch erfasst und hinsichtlich ihres Einsatzes in polymeren Materialien charakterisiert. Eine breite Auswahl an Methoden wurden eingesetzt, FT-IR- Spektroskopie, UV-Vis, 31P-NMR, GPC, Pyrolyse-GC/MS, sowie HPLC zur Bestimmung der Reinheit gemäß des NREL-Standard-Protokolls. Thermische Analysen, wie TGA und DSC zeigten Glasübergangstemperaturen um 120°C, sowie Zersetzungstemperaturen zwischen 340°C und 380°C. Die Ergebnisse weisen für das Organosolv-Buchenholz-Lignin hochreine Fraktionen auf, die bis dato noch nicht erreicht wurden. Die Ergebnisse dieser Arbeit identifizien die Organosolv-Buchenholz-Lignine als ein verwertbares Produkt im Hinblick auf die Anwendung in Polyurethanen sowie Phenol-Formaldehydharzen. Lignins in general have been extensively studied, while relation between source, isolation method and application is rarely described. In the present work, lignin from different sources (wheat straw, beech wood, needle wood) and isolation methods (AFEX, steam explosion, Organosolv, acid hydrolysis) has been characterized regarding their application as a chemical resource and polymeric material. A range of analytical methods were applied including elemental analysis, FT-IR, UV-Vis, 31P NMR, SEC, Pyrolysis GC/MS and HPLC to gain information about establish the purity, structure, molecular weight, thermal behavior and to determine carbohydrate residues according to the NREL protocol. TGA and DSC are used to study the thermal behavior of the isolated lignins and showed a relatively low glass transition temperatures around 120°C and decomposition temperatures between 340°C and 380°C . NREL analysis presented a carbohydrate-free lignin fraction derived from beech wood via Organosolv process which has not been achieved to date. The finding of this work support Organolsolv as an efficient method to isolate pure lignin fractions from beech wood with practical value in industry, in particular for application in Polyurethanes and Phenolic resins.

Eerste artikel in een serie van drie over de rol van dood beukenhout voor de biodiversiteit, waarin aandacht wordt besteed aan de fysisch-chemische karakteristieken van het dode beukenhout. In een aantal Nederlandse beukenbossen op zowel zand- als kleigrond werd de aanwezige hoeveelhoud dood hout onderzocht op o.a. verteringsstadium, nutriëntengehalte (koolstof, stikstof, fosfor, sulfaat en kalium), pH en vochtgehalte. Lokaal blijken dode beukenstammen belangrijke bronnen te zijn van water en nutriënten, en daardoor bij te dragen aan de ruimtelijke variatie in groeiomstandigheden en dus de biodiversiteit

eingereicht von Hell Johannes Paralleltitel [Übersetzung des Autors]: Fortschrittliche, analytische Strategien für die detaillierte Charakterisierung von Weizenkleiefraktionen Zusammenfassung in deutscher Sprache Universität für Bodenkultur Wien, Univ., Dissertation, 2015 OeBB

Cross-polarized magic-angle-spinning NMR (CPMAS-NMR) techniques are assumed to be only semi-quantitative in the assessment of carbon distribution in humic substances or natural organic matter, due to a number of interferences such as spinning side bands (SSB) in spectra, paramagnetic species in samples, and low or remote protonation of aromatic carbons. Fast rotor spin rates or direct polarization NMR techniques are normally applied to improve quantitative signal detectability. Variable contact time pulse sequences were used here to obtain CPMAS-NMR spectra of organic compounds of known structure and different humic substances. Integration of spectral areas, previously subtracted of SSB, and relative stoichiometric factors were used for mathematical elaboration to calculate the elemental content in samples. These values did not significantly differ from those obtained by direct determination of elemental content with quantitative elemental analysis. Our results showed that the carbon observed CPMAS-NMR provides a quantitative representation of the whole carbon content in humic substances.

De inname van gezondheidsbeschermende fytochemicaliën en het voorspellend modelleren van de gezondheidseffecten hiervan

Preparative high performance size exclusion chromatography (HPSEC) was used to size-fractionate a humic acid (HA) solution with 0.05 M ionic strength before and after having made the humic solution 0.5 x 10(-3) M in acetic acid (AcOH). Size-fractions were characterized by pyrolysis-gas-chromatography/mass spectrometry (Pyr-GC-MS) and 1H NMR spectroscopy. Pyr-GC-MS showed that the AcOH treatment altered the distribution of humic molecular components in the size-fractions. The unsaturated alkyl chains were moved from size-fractions of larger molecular-size into those of lower molecular-sizes. Most of the aromatic moieties, which were found in larger molecular-size fractions for the untreated HA, were spread into fractions of lower molecular size after AcOH addition to HA. Carbohydrates, which were undetectable in anyfraction of the untreated HA, appeared instead in the pyrogram of the lowest molecular-size and most hydrophilic fraction after treatment with AcOH. Our results suggested that AcOH disrupted the weakly bound association of humic supramolecularstructures and HPSEC elution separated size-fractions of different composition without losing humic matter by adsorption on the HPSEC column. The fractions with the largest apparent molecular size were the richest in alkyl chains, thereby suggesting that humic molecules were stabilized into supramolecular associations by multiple weak interactions among apolar groups such as alkyl chains and aromatic moieties. 1H NMR spectra of size-fractions were greatly simplified and more resolved after AcOH treatment. This was attributed to a less complex molecular association in the size separates which provided a larger solubility in the NMR solvent and more favorable relaxation times. Combination of the procedure used here for size-fractionation with NMR and Pyr-GC-MS methods appears to be promising to advance knowledge on the molecular composition of humic substances.

Nitrogen (N) efficiency in arable cropping systems can be improved when the expected N mineralization in soil during the growing season is accounted for in the N fertilizer recommendation. There are yet no standard procedures to estimate the amount o

Uitleg over de pricipes van verschillende in-vitro testen gebruikt voor het bepalen van de oestrogene potentie van monsters oppervlaktewater en afvalwater, en enige resultaten voor verschillende locaties in Nederland

Recent onderzoek werpt licht op vragen als: waaruit bestaat de blauwe kleurstof, welke bouwstenen en chemische processen spelen een rol, waarom verschilt het ene ras van de andere, en welke perspectieven zijn er voor de toekomst

In 2004 hebben zowel het RIVM als TNO 70 grondwatermonsters geanalyseerd op 22 stoffen. Een vergelijking van de analyseresultaten van de laboratoria laat een gevarieerd beeld zien. Voor zes geanalyseerde stoffen zijn de verschillen tussen beide laboratoria binnen de marges van de meetonzekerheid. Voor nog vijf andere stoffen zijn de verschillen iets groter dan deze marge. Voor de overige elf stoffen kan onvoldoende overeenkomst worden aangetoond. In het onderzoek zijn de afwijkingen bij varierende concentraties vervolgens statistisch getoetst. De gebleken statistische verschillen zijn, afgezet tegen de meetonzekerheden, voor een aantal stoffen verwaarloosbaar klein. In 2003 heeft het RIVM de bemonstering en analyse van de monsters van het Landelijk Meetnet Grondwaterkwaliteit (LMG) overgedragen aan TNO. In dat jaar heeft TNO hiervoor zijn analysemethoden aangepast om de uitkomsten zo veel mogelijk overeen te laten komen met die van het RIVM. De consequenties van de gevonden verschillen voor een trendanalyse moeten nader worden onderzocht. Het onderzoek geeft ook aan dat het noodzakelijk is een protocol op te stellen als zich wijzigingen voordoen in een meetnet, zoals in het onderhavige geval.

submitted by Dragos Pavelescu Zsfassung in dt. Sprache Wien, Univ. für Bodenkultur, Diss., 2014 OeBB

It has been noted that the calculated composition of the manure based on the National Emission Model Agriculture (NEMA) differed from those measured in the samples of transported manure and registered by the Netherlands Enterprise Agency (RVO). This study analysed the data and came to identification of the factors that can cause the differences. Recommendations were then made o prevent those differences. Er is geconstateerd dat de samenstelling van de mest die de Werkgroep Uniformering berekening Mest en Mineralen (WUM) en de werkgroep National Emission Model Agriculture (NEMA) berekenen anders is dan die gemeten is in de monsters van getransporteerde mest die door de Rijksdienst voor Ondernemend Nederland (RVO) is geregistreerd. Deze studie analyseerde de data en kwam tot identificatie van de factoren die de verschillen kunnen veroorzaken. Vervolgens werden aanbevelingen gedaan om die verschillen te voorkomen.

Dit rapport presenteert de resultaten van de in 1997 uitgevoerde metingen van de chemische samenstelling van neerslag in Nederland. De metingen zijn uitgevoerd op 4-wekelijkse monsters verkregen uit het Landelijk Meetnet Regenwatersamenstelling. Op 15 stations werden monsters verzameld voor analyse op hoofdcomponenten en op anorganische microcomponenten (zware metalen). In de monsters van de hoofdcomponenten werden de concentraties van vrij zuur (hydronium/waterstofcarbonaat), natrium, kalium, calcium, magnesium, fluoride, chloride, nitraat, sulfaat en fosfaat bepaald. Voorts werden van deze monsters de geleidbaarheid en de pH bepaald. De monsters voor zware metalen werden geanalyseerd op cadmium, koper, lood, ijzer en zink. Bovendien werden de monsters van twee stations geanalyseerd op arseen, chroom, nikkel en vanadium. Daarnaast werden op twee stations aparte monsters verzameld voor analyse op het bestrijdingsmiddel lindaan (g-HCH) en kwik.

Dit rapport presenteert de resultaten van de in 1998 uitgevoerde metingen van de chemische samenstelling van neerslag in Nederland. De metingen zijn uitgevoerd op 4-wekelijkse monsters verkregen uit het Landelijk Meetnet Regenwatersamenstelling. Op 15 stations werden monsters verzameld voor analyse op hoofdcomponenten en op anorganische microcomponenten (zware metalen). In de monsters van de hoofdcomponenten werden de concentraties van vrij zuur (hydronium/waterstofcarbonaat), natrium, kalium, calcium, magnesium, fluoride, chloride, nitraat, sulfaat en fosfaat bepaald. Voorts werden van deze monsters de geleidbaarheid en de pH bepaald. De monsters voor zware metalen werden geanalyseerd op cadmium, koper, lood, ijzer en zink. Daarnaast werden op een station aparte monsters verzameld voor analyse op het bestrijdingsmiddel lindaan (g-HCH) en kwik.

Dit rapport presenteert de resultaten van de in 2000 uitgevoerde metingen van de chemische samenstelling van neerslag in Nederland. De metingen zijn uitgevoerd op vierwekelijkse monsters verkregen uit het Landelijk Meetnet Regenwatersamenstelling. Op 15 stations werden monsters verzameld voor analyse op hoofdcomponenten en op anorganische microcomponenten (zware metalen). In de monsters van de hoofdcomponenten werden de concentraties van vrij zuur (hydronium/waterstofcarbonaat), natrium, kalium, calcium, magnesium, fluoride, chloride, nitraat, sulfaat en fosfaat bepaald. Voorts werden van deze monsters de geleidbaarheid en de pH bepaald. De monsters voor zware metalen werden geanalyseerd op arseen, cadmium, chroom, kobalt, koper, lood, nikkel, ijzer, vanadium en zink. Daarnaast werden op een station aparte monsters verzameld voor analyse op het bestrijdingsmiddel lindaan (gamma-HCH) en kwik.

Voor de periode 1 december 2002 tot 1 december 2003 is een Minas-balans opgesteld voor de nertsenfarm op 'Het Spelderholt' in Beekbergen. Er is zowel een verfijnde als een forfaitaire mineralenbalans opgesteld, op basis van een groot aantal monsters van de drijfmest uit vier mestkelders en de strooiselmest uit drie sheds. Aan de hand van 14 mestanalyses bleek het mogelijk om uit te komen op een zo goed als sluitende balans (fosfaatoverschot 2 kg; stikstofoverschot 36 kg). Daarnaast is een kleine ringtest gedaan naar de analyseresultaten van enkele Minas-laboratoria. Er blijken grote verschillen te zijn. Blijkbaar is het analyseren van nertsendrijfmest erg lastig, wat kan leiden tot onterechte heffingen

Dit jaar werden de kustzone Noordwijk, de Westerschelde en de Eems-Dollard bemonsterd voor chemisch onderzoek en enkel de kustzone Noordwijk voor visziekten. Overigens is de gehele vangst bemonsterd

De opdracht bestond uit het karakteriseren, fileren en homogeniseren tot een mengmonster van de door Ecofide aangeleverde set palingen; het uitvoeren van chemische analyses in het mengmonster en het rapporteren van de resultaten. Dit rapport omvat een korte omschrijving van de toegepaste methoden, een kwaliteitsparagraaf en een presentatie van de resultaten in Exceltabellen.

Het Productschap Vis verzorgt de hygiënecode voor de visafslagen. In deze code moeten mogelijke risico’s van chemische contaminanten in Noordzeevis opgenomen worden, en hoe deze gecontroleerd kunnen worden (HACCP plan). Als basis voor deze hygiënecode is in de huidige studie een evaluatie uitgevoerd van contaminanten in vis en garnalen uit de Noordzee om in kaart te brengen in hoeverre gehalten van contaminanten de van toepassing zijnde productnormen zullen overstijgen. Wanneer dit optreedt, dan mag het product niet verhandeld worden. Hiervoor zijn gehalten van contaminanten in Noordzeevis en garnalen geëvalueerd op basis van monitoringsgegevens uit de periode 2004-2011 die verkregen zijn uit een jaarlijks monitoringsprogramma uitgevoerd door RIKILT

Plants interact with a wide array of aboveground and belowground herbivores, pathogens, mutualists, and their natural enemies. These interactions are important drivers of spatio-temporal changes in vegetation, however, they may be difficult to be revealed without extensive sampling.In this thesis I investigated the potential of visible and near-infrared spectral measurements to detect plant chemical changes that may reflect interactions between plants and biotic or abiotic soil factors. First, I examined the relative contribution of pyrrolizidine alkaloids (PAs; these are defence compounds of Senecio-type plants against generalist herbivores) to the spectral reflectance features in the visible and short-wave infrared region. My hypothesis was that PAs can be predicted from specific spectral features of aboveground plant tissues. Since PA profiles and their relation to spectral features could be species specific I compared three different species, Jacobaea vulgaris, J. erucifolia and S. inaequidens subjected to nutrient and water treatments to stimulate plant chemical variation. Pyrrolizidine alkaloids were predicted best by spectral reflectance features in the case of Jacobaea vulgaris. I related the better results obtained with J. vulgaris to the existence of the correlation between PAs and nitrogen and the presence of the epoxide chemical structure in J. vulgaris. I also examined if different soil microbial communities influenced plant shoot spectral reflectance. I grew the same three plant species as before in sterilized soil and living soil collected from fields with J. vulgaris. I expected that soil biota would change shoot defence content and hyperspectral reflectance in plant species-specific ways. Indeed, the exposure to different soils caused plant chemical profiles to change and both chemical and spectral patterns discriminated plants according to the soil biotic conditions. I studied how primary and secondary plant metabolites varied during the growing season and vegetation successional stages. I used a well-studied chronosequence of abandoned arable fields and analysed the chemistry of both leaves and flowers of Jacobaea vulgaris throughout the seasons in fields of different successional status. My general hypothesis was that seasonal allocation of nutrients and defence metabolites to reproductive organs fitted the optimal defence theory, but that pattern was dependent on the successional stage of the vegetation. I found an interaction between season and succession stage, as plants from longer abandoned fields generally had flowers and leaves with higher N-oxides, especially in late Summer. Independent of the succession stage there was a seasonal allocation of nutrients and defence metabolites to flowers. Analyses of spectral reflectance of the field plants showed thatdefence compounds could be estimated more reliably in flowers, while in leaves primary compounds could be predicted best. Succession classes were successfully discriminated by the spectral patterns of flowers. Both chemical and spectral findings suggested that flowers are more sensitive to field ageing processes than leaves. Conclusions The estimation of pyrrolizidine alkaloids by spectral reflectance features was better in Jacobaea vulgaris than in Senecio inaequidens or Jacobaea erucifolia (chapter 2). Differences in soil communities affect plant leaves’ chemistry and spectral reflectance patterns (chapter 3). Jacobaea vulgarisplants from recent and longer-abandoned fields showed the largest differences in chemical concentration, composition of defence compounds, and spectral reflectance patterns. Flowers were more discriminatory than leaves (chapters 4 and 5). There is a potential to detect plant-biotic interactions by analyzing spectral reflectance patterns (this thesis).

Die Ausgrabungen des Fundplatzes „ Fosses Saint-Ursin“, einer ländlichen Siedlung in der Ebene nordwestlich von Caen, haben umfangreiches Keramikmaterial aus dem 13. und 14. Jh. geliefert. Basierend auf den Arbeiten des PCR Typo chronologie de la céramique médiévale dans l’espace bas-normand du Xe-XVIe siècle. Production, diffusion bezogen sich die Forscher fachübergreifend sowohl auf die Archäologie und Keramikkunde als auch auf die Archäometrie, um die Frage nach der Versorgung des Platzes mit Keramik zu beantworten. Der vorliegende Artikel präsentiert die Methode, insbesondere die fachübergreifende Arbeitsweise und unterstreicht deren Grenzen., The excavations on the site of the “ Fosses Saint-Ursin”, a rural settlement in the Caen Plain, yielded an abundance of ceramics dating from the 13th-15th century. In order to tackle the question of supply, a new methodology was created, combining the archaeological, ceramological and archaeometric approaches, based on the work of the “ PCR” (Research Program) “ Typochronologie de la céramique médiévale dans l’espace bas-normand du Xe-XVIe siècle. Production, diffusion” (“ Typochronology of medieval ceramics in Lower-Normandy in the 10th-16th century. Production, distribution”). This paper explains the method used, and more particularly the way the various approaches were combined, while at the same time demonstrating their limits., Les fouilles du site des Fosses Saint-Ursin, un habitat rural de la Plaine de Caen, ont livré un matériel céramique important daté du XIIIe-XVe siècle. La question de l’approvisionnement a suscité la mise en place d’une méthodologie combinant les approches archéologique, céramologique et archéométrique, adossée aux travaux du PCR Typo chronologie de la céramique médiévale dans l’espace bas-normand du Xe-XVIe siècle. Production, diffusion. Cet article présente la méthode mise en oeuvre, en particulier le croisement des différentes approches et souligne leurs limites., Dervin Stéphanie,Hanusse Claire,Bocquet-Liénard Anne. Approvisionnement en céramiques d’un habitat rural de la plaine de Caen au Moyen Âge : approche pluridisciplinaire. In: Revue archéologique de Picardie, n°1-2, 2013. Des productions céramiques de l’époque gallo-romaine à la renaissance. Actes des journées d’étude sur les productions céramiques à Amiens et à Fosses en 2008, 2009 et 2010. pp. 165-178.

De opdracht bestond uit het karakteriseren, fileren en homogeniseren tot een mengmonster van de door Ecofide aangeleverde set palingen; het uitvoeren van chemische analyses in het mengmonster en het rapporteren van de resultaten. Dit rapport omvat een korte omschrijving van de toegepaste methoden, een kwaliteitsparagraaf en een presentatie van de resultaten in Exceltabellen.

Plants interact with a wide array of aboveground and belowground herbivores, pathogens, mutualists, and their natural enemies. These interactions are important drivers of spatio-temporal changes in vegetation, however, they may be difficult to be revealed without extensive sampling.In this thesis I investigated the potential of visible and near-infrared spectral measurements to detect plant chemical changes that may reflect interactions between plants and biotic or abiotic soil factors. First, I examined the relative contribution of pyrrolizidine alkaloids (PAs; these are defence compounds of Senecio-type plants against generalist herbivores) to the spectral reflectance features in the visible and short-wave infrared region. My hypothesis was that PAs can be predicted from specific spectral features of aboveground plant tissues. Since PA profiles and their relation to spectral features could be species specific I compared three different species, Jacobaea vulgaris, J. erucifolia and S. inaequidens subjected to nutrient and water treatments to stimulate plant chemical variation. Pyrrolizidine alkaloids were predicted best by spectral reflectance features in the case of Jacobaea vulgaris. I related the better results obtained with J. vulgaris to the existence of the correlation between PAs and nitrogen and the presence of the epoxide chemical structure in J. vulgaris. I also examined if different soil microbial communities influenced plant shoot spectral reflectance. I grew the same three plant species as before in sterilized soil and living soil collected from fields with J. vulgaris. I expected that soil biota would change shoot defence content and hyperspectral reflectance in plant species-specific ways. Indeed, the exposure to different soils caused plant chemical profiles to change and both chemical and spectral patterns discriminated plants according to the soil biotic conditions. I studied how primary and secondary plant metabolites varied during the growing season and vegetation successional stages. I used a well-studied chronosequence of abandoned arable fields and analysed the chemistry of both leaves and flowers of Jacobaea vulgaris throughout the seasons in fields of different successional status. My general hypothesis was that seasonal allocation of nutrients and defence metabolites to reproductive organs fitted the optimal defence theory, but that pattern was dependent on the successional stage of the vegetation. I found an interaction between season and succession stage, as plants from longer abandoned fields generally had flowers and leaves with higher N-oxides, especially in late Summer. Independent of the succession stage there was a seasonal allocation of nutrients and defence metabolites to flowers. Analyses of spectral reflectance of the field plants showed thatdefence compounds could be estimated more reliably in flowers, while in leaves primary compounds could be predicted best. Succession classes were successfully discriminated by the spectral patterns of flowers. Both chemical and spectral findings suggested that flowers are more sensitive to field ageing processes than leaves. Conclusions The estimation of pyrrolizidine alkaloids by spectral reflectance features was better in Jacobaea vulgaris than in Senecio inaequidens or Jacobaea erucifolia (chapter 2). Differences in soil communities affect plant leaves’ chemistry and spectral reflectance patterns (chapter 3). Jacobaea vulgarisplants from recent and longer-abandoned fields showed the largest differences in chemical concentration, composition of defence compounds, and spectral reflectance patterns. Flowers were more discriminatory than leaves (chapters 4 and 5). There is a potential to detect plant-biotic interactions by analyzing spectral reflectance patterns (this thesis).

Die individualisierte Krebstherapie als Teil der personalisierten Medizin zielt auf eine optimale Behandlung eines Patienten mit minimalen Nebenwirkungen ab. Bei der Chemotherapie ist es daher ein Ansatz, die am besten wirksamen Chemotherapeutika bzw. die beste Kombination unterschiedlicher Chemotherapeutika vorab zu bestimmen, um die Lebensqualität des Patienten zu erhöhen und die therapeutische Effizienz zu steigern. Doch die herkömmlichen Verfahren sind aufwändig und teuer. Außerdem konnte bislang der gesundheitsökonomische Nutzen solcher Verfahren noch nicht ausreichend nachgewiesen werden. Mit DiagnoSYS konnte gezeigt werden, dass mittels Automatisierung solcher Verfahren eine höhere Reproduzierbarkeit bei Chemosensitivitätstests möglich ist. Beispielhafte Grundlage hierfür ist ein ATP/TCA Test, der auf der DiagnoSYS Plattform durchgeführt wurde. DiagnoSYS ermöglicht damit erstmalig die durchgehend automatisierte Testung individueller Patientenproben von der Gewebeaufarbeitung bis hin zur Testdurchführung und Ergebnisauswertung. Zusätzlich konnte durch Integration einer magnetischen Zellseparation das Signal zu Rausch Verhältnis des ATP/TCA Test wesentlich verbessert werden. Die DiagnoSYS Plattform arbeitet mit dem international anerkannten SBS-Format. Daher sind alle Prozessschritte von der Gewebeaufarbeitung bis hin zur Lumineszenz-basierten Signalerfassung modular austauschbar und können an andere Biomarker wie beispielsweise die Bestimmung von uPA/PAI-1 angepasst werden.

Het Productschap Vis verzorgt de hygiënecode voor de visafslagen. In deze code moeten mogelijke risico’s van chemische contaminanten in Noordzeevis opgenomen worden, en hoe deze gecontroleerd kunnen worden (HACCP plan). Als basis voor deze hygiënecode is in de huidige studie een evaluatie uitgevoerd van contaminanten in vis en garnalen uit de Noordzee om in kaart te brengen in hoeverre gehalten van contaminanten de van toepassing zijnde productnormen zullen overstijgen. Wanneer dit optreedt, dan mag het product niet verhandeld worden. Hiervoor zijn gehalten van contaminanten in Noordzeevis en garnalen geëvalueerd op basis van monitoringsgegevens uit de periode 2004-2011 die verkregen zijn uit een jaarlijks monitoringsprogramma uitgevoerd door RIKILT