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Les composés organiques volatils (COV) constituent l’ensemble des composés organiques émis, sous forme gazeuse, par des matériaux émissifs. Dans le cadre du programme POPART, une recherche a été conduite afin d’évaluer le potentiel de la micro-extraction sur phase solide couplée à la chromatographie gazeuse et à la spectrométrie de masse (SPME/CG-SM), technique d’analyse non destructive, pour (i) caractériser les COV émis par les matières plastiques présentes dans les collections, (ii) évaluer leurs éventuelles nocivités pour la santé et les objets et (iii) vérifier s’il est possible d’identifier une matière plastique à partir de ses émissions. À partir d’échantillons modernes industriels et d’objets patrimoniaux, il a été possible d’identifier des composés « spécifiques » autorisant l’identification d’une famille de matière plastique voire d’un type de matière plastique, ainsi que des composés odoriférants. Associée à d’autres techniques, la SPME/ CG-SM apparaît donc comme un outil analytique pertinent pour la caractérisation de matières plastiques et la préconisation de méthodes préventives à adopter pour des plastiques émissifs. Volatile organic compounds (VOCs) constitute all of the organic compounds emitted, in gaseous form, by emissive materials. As part of the POPART programme, a study was conducted to assess the potential of sold phase micro extraction, coupled with gas chromatography and mass spectroscopy (SPME/ GC-MS), a non-destructive analysis technique, in order to (i) characterize the VOCs emitted by plastic materials present in the collections, (ii) assess potential risks for the objects and public health and (iii) verify whether it is possible to identify a plastic material from its emissions. Using samples from modern industry and objects in national collections, it was possible to identify “specific” compounds, enabling the identification of a family of plastics, or even a type of plastic material, as well as odoriferous compounds. Combined with other techniques, SPME/GC-MS thus emerges as a pertinent analytical tool for characterizing plastic materials and advocating preventive measures to be adopted for emissive plastics.

Citation suggérée : Anses. (2022). Critères, échantillonnage et méthodes analytiques pour la surveillance et le contrôle de la conformité règlementaire des produits du tabac et produits du vapotage sur le marché français. (saisine 2020-SA-0015). Maisons-Alfort : Anses, 120 p.; La directive 2014/40/UE sur les produits du tabac (ci-après, « la directive ») établit des règles concernant la fabrication, la présentation et la vente des produits du tabac et produits connexes. Elle instaure notamment une obligation de déclaration des produits avant toute commercialisation. Cet enregistrement des produits ne relève pas d’un processus d’autorisation de mise sur le marché (AMM).Les produits du tabac et produits connexes sont classés en trois catégories :- Les produits du tabac ;- Les produits du vapotage ;- Les produits à fumer à base de plantes autres que le tabac.Certaines informations à transmettre sont communes à ces trois catégories de produits, notamment la composition en ingrédients et additifs avec leurs quantités. D’autres informations sont spécifiques à la catégorie : il s’agit notamment des mesures à l’émission de composés formés lors de l’utilisation des produits du vapotage.La déclaration auprès des autorités de chaque État membre concerné est un processus informatique centralisé selon les modalités du point d'entrée électronique commun de l'Union européenne . Mis au point par la Commission européenne, il est opérationnel pour réceptionner les déclarations depuis le 20 mai 2016, date d’entrée en application de la directive.En France, la directive a été transposée par l’ordonnance N°2016-623 du 19 mai 2016 qui introduit les nouvelles dispositions au titre Ier du livre V de la troisième partie du Code de la santé publique (CSP). Les décrets des 11 et 22 août 2016 ainsi que les arrêtés du 19 mai et 22 août 2016 viennent compléter le cadre règlementaire national. L’autorité administrative compétente est le ministère chargé de la santé.Dans le cadre de cette transposition, l’Agence nationale de sécurité sanitaire de l’alimentation, de l’environnement et du travail (Anses) a été désignée pour assurer la réception, le stockage, le traitement et l’analyse des informations transmises par les déclarants sur leurs produits. L’obligation règlementaire de déclarer ces informations doit permettre d’améliorer les connaissances quant à la composition des produits, l’impact sur la santé et l’évolution de la demande et de l’offre des produits du tabac et produits connexes.En outre, certains ingrédients et additifs sont interdits : il s’agit notamment des substances cancérogènes, mutagènes et toxiques pour la reproduction, des vitamines, des stimulants tels que la caféine ou la taurine (articles L. 3512-16 et L. 3513-7 CSP).La mission confiée à l’Anses se traduit par la conduite de travaux d’expertise portant sur l’identification et l’évaluation des dangers des substances chimiques auxquelles le consommateur ou son entourage sont exposés lors de l’utilisation de ces produits. Au-delà de la fumée de tabac dont les effets sanitaires sont connus, l’enjeu porte plus particulièrement sur les substances émises par les produits du vapotage et les nouveaux produits du tabac chauffé lors de leur utilisation.[Saisine liée 2018-SA-0189 Produits du tabac : bilan 2016 - 2020 ]

La tombe princière de Lavau, dans l’Aube, fouillée par l’Inrap en 2014-2015, contenait un riche dépôt de vaisselle d’origines variées (Grèce, Étrurie, productions locales). L’emploi conjugué de vaisselle précieuse et/ou d’importation, leur mise en scène équivoque comme leur utilisation pour la consommation d’un mélange à base de vin rouge et la signification de certains décors permettent d’esquisser les liens unissant l’exercice du pouvoir à la pratique du banquet. En filigrane, ces objets, leur agencement et leur contenu témoignent d’un certain degré d’acculturation de l’élite celtique envers les pratiques méditerranéennes. The princely tomb of Lavau, in the Aube department, excavated by Inrap in 2014-2015, contained a rich deposit of crockery of varied origins (Greece, Etruria, local production). The combined use of precious and/or imported crockery, their equivocal presentation, such as their use for the consumption of a red wine-based mixture, and the significance of certain decorations make it possible to outline the links between the exercise of power and the practice of banqueting. In a subtle way, these objects, their arrangement and their contents testify to a certain degree of acculturation of the Celtic elite towards Mediterranean practices. La tumba principesca de Lavau, en el departamento del Aube, excavada por Inrap en 2014-2015, contenía un rico depósito de vajilla de variada procedencia (Grecia, Etruria, producción local). El uso combinado de vajillas preciosas y/o importadas, su presentación equívoca, como su utilización para el consumo de una mezcla a base de vino tinto, y la importancia de ciertas decoraciones permiten esbozar los vínculos entre el ejercicio del poder y la práctica del banquete. De manera sutil, estos objetos, su disposición y su contenido dan testimonio de un cierto grado de aculturación de la élite celta hacia las prácticas mediterráneas.

Projected changes in temperature and precipitation in mid-latitude wet regions are expected to significantly affect forest ecosystems. We studied the physiological and shoot growth responses of Abies holophylla and Abies koreana seedlings to warming (3◦C above ambient temperature) and increased precipitation (irrigation with 40% of rainfall) treatments under open-field conditions. The physiological parameters, quantified by the net photosynthetic rate, transpiration rate, stomatal conductance, and total chlorophyll content, were monitored from July to October 2018. Shoot growth (i.e., root collar diameter and height) was assessed in August and December 2018. Irrespective of the treatments, the physiological parameters of both species decreased from July to August under warming treatment due to heat stress before recovering in September and October. Warming alone (W) and warming along with increased precipitation (W*P) decreased the physiological activities of both species in July, August, and September, with more pronounced effects on A. koreana compared with A. holophylla. Increased precipitation resulted in the increased chlorophyll content of both species in October. Shoot growth was not generally affected by the treatments, except for a subtle reduction in height under W*P for A. koreana. A. holophylla had consistently higher values for the physiological parameters and shoot growth than A. koreana. Our results indicate that the physiological activities of the Abies species could be seriously reduced under climate change, with a more severe impact on A. koreana. Among the two species, A. holophylla appears to be a more robust candidate for future forest planting. Validerad;2022;Nivå 2;2022-02-16 (sofila);Funder: Agence de l’Eau Seine Normandie; Office Français de la Biodiversité;For correction, see: Gasperi, J.; Le Roux, J.; Deshayes, S.; Ayrault, S.; Bordier, L.; Boudahmane, L.; Budzinski, H.; Caupos, E.; Caubrière, N.; Flanagan, K.; Guillon, M.; Huynh, N.; Labadie, P.; Meffray, L.; Neveu, P.; Partibane, C.; Paupardin, J.; Saad, M.; Varnede, L.; Gromaire, M.-C. Correction: Gasperi et al. Micropollutants in Urban Runoff from Traffic Areas: Target and Non-Target Screening on Four Contrasted Sites. Water 2022, 14, 2215. https://doi.org/10.3390/w14142215

International audience

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This research work is focused on the chemical characterization of the substance present in the internal surfaces of Roman amphorae that made them waterproof and on the identification of their content. The samples come from the wreck of the Grand Congloue 2 that was studied in the Bay of Marseille by Commander Cousteau in 1952. The twenty studied amphorae are of type Dressel 1A and were provided by Cosa in Etruria (Tuscany, Italy). The FT-IR analysis indicated different bands concerning organic matter, as the chemical link O–H from carboxylic acid, C–H of the methylene group and C–O of the methyl ester. The study carried out by GC–MS showed nineteen diterpenoids, such as dehydroabietic acid and retene, which are chemical markers of Pinaceae family. Methyl ester by-products were also characterized and they revealed a pitch pyrogenically prepared from resinous wood (Pinus sp.). Principal Component Analysis allowed to group all of the twenty studied amphorae in two lots indicating two types of pitch. Concerning the content of these amphorae, the results from pitch as well as shards allowed to detect the presence of tartaric and syringic acids which are the main markers of the red wine. The comparison study between pitch and shard samples of same amphorae indicates that pitch analyses has permitted to obtain a high qualitative and quantitative proportion of wine markers.

Cet article présente un genre littéraire peu connu en histoire des sciences et qui s’épanouit au cours du xixe siècle : le manuel d’analyse chimique. Ce type d’ouvrage situé à l’interface entre livre technique et livre savant a pour ambition de transmettre le savoir et le savoir-faire en analyse chimique. Cette activité fondamentale des chimistes et des experts repose sur des pratiques artisanales et scientifiques spécifiques aux différentes techniques analytiques. Cette étude examine les modalités de transmission de l’analyse chimique à travers la création des « écoles pratiques » dans différentes institutions. Elle propose ensuite une typologie des manuels d’analyse chimique, leur champ d’application et le profil des auteurs. Enfin, cette étude aborde les différentes stratégies narratives adoptées par les auteurs et les éditeurs pour relever le défi de transmission du savoir-faire à l’écrit. This paper presents textbooks of chemical analysis, a little known literary genre in history of science, which blossomed during the 19th century. This literature situated at the interface between technical and learned books had for ambition to transmit chemical analysis’ skills.This fundamental chemists’ and experts’ activity relies upon specific crafts and scientific practices required by various analytical techniques. This study examines chemical analysis’ modalities of transmission in different institutions through the creation of “practical schools”.It then proposes a typology of chemical analysis’ textbooks, their scope and authors’ profile. Finally, this paper approaches the various narrative strategies adopted by authors and publishers to meet the challenge of the written transmission of skills.

International audience; Le site de l’âge du Bronze de Vienne-en-Val, positionné en limite sud du lit majeur de la Loire, comprend deux occupations, qui se succéderaient : la première, caractérisée par des enclos circulaires, relève sans doute du domaine funéraire, et la seconde indique la présence d’un habitat. Cette dernière compte un dépôt aménagé comprenant sept vases, qui, isolé dans un environnement de fosses détritiques, constitue une singularité. Il a été analysé en vue d’identifier les résidus organiques des récipients. Ces recherches apportent un nouvel éclairage sur la diversité des substances biologiques en usage, pour l’imperméabilisation des vases, l’alimentation et la fabrication de vin rouge, mais aussi sur leur rôle symbolique.

International audience; Surfactants based on polyfluoroalkyl ethers are commonly used in fire-fighting foams on airport platforms, including for training sessions. Because of their persistence into the environment, their toxicity and their bioaccumulation, abnormal amounts can be found in ground and surface water following the operations of airport platforms. As with many other anthropogenic, organic compounds, some concerns are raised about their biodegradation. That is why the Organization for Economic Cooperation and Development (OECD) 301 F protocol was implemented to monitor the oxygen consumption during the biodegradation of a commercial fire-fighting foam. However, a Raman spectroscopic monitoring of the process was also attached to this experimental procedure to evaluate to what extent a polyfluoroalkyl ether disappeared from the environmental matrix. Our approach relies on the use of chemometrics, such as Principal Component Analysis (PCA) and Partial Least Squares (PLS), in order to monitor the kinetics of the biodegradation reaction of one fire-fighting foam, Tridol S3B, containing a polyfluoroalkyl ether. This study provided a better appreciation of the partial biodegradation of some polyfluoroalkyl ethers by coupling Raman spectroscopy and chemometrics. This will ultimately facilitate the design of future purification and remediation devices for airport platforms.; Surfactants based on polyfluoroalkyl ethers are commonly used in fire-fighting foams on airport platforms, including for training sessions. Because of their persistence into the environment, their toxicity and their bioaccumulation, abnormal amounts can be found in ground and surface water following the operations of airport platforms. As with many other anthropogenic, organic compounds, some concerns are raised about their biodegradation. That is why the Organization for Economic Co-operation and Development (OECD) 301 F protocol was implemented to monitor the oxygen consumption during the biodegradation of a commercial fire-fighting foam. However, a Raman spectroscopic monitoring of the process was also attached to this experimental procedure to evaluate to what extent a polyfluoroalkyl ether disappeared from the environmental matrix. Our approach relies on the use of chemometrics, such as Principal Component Analysis (PCA) and Partial Least Squares (PLS), in order to monitor the kinetics of the biodegradation reaction of one fire-fighting foam, Tridol S3B, containing a polyfluoroalkyl ether. This study provided a better appreciation of the partial biodegradation of some polyfluoroalkyl ethers by coupling Raman spectroscopy and chemometrics. This will ultimately facilitate the design of future purification and remediation devices for airport platforms

One of the most recent research areas in the field of management of invasive species deals with the capacity of plants to produce some growth or development inhibiting compounds. This article describes the different issues, French research projects and methodological challenges raised by this approach.; Une des pistes de recherche les plus récentes concernant la gestion des espèces végétales invasives porte sur les capacités des plantes à produire des composés chimiques inhibant la croissance ou le développement d'autres végétaux. Cet article décrit les enjeux, quelques recherches menées en France et les défis posés par cette démarche.

Ce guide propose une démarche permettant d'évaluer le danger potentiel relatif aux sites d'accumulation de sédiments d'eau douce continentale (ouvrages et voies navigables), notamment en amont d'opérations d'entretien. Il est également adapté au diagnostic des causes de déclassement en mauvais état d'un site lors de suivi de qualité dans un contexte DCE. Ce guide opérationnel est à destination des acteurs en lien avec des problématiques impliquant les sédiments d'eau douce (maîtres d'ouvrages et opérateurs de la gestion des sédiments, bureaux d'études, syndicats d'aménagement et gestion des milieux aquatiques, services instructeurs, et agences de l'eau). Il met à disposition des connaissances et des méthodes développées dans le cadre de travaux de recherche (notamment le projet scientifique ANR-PRECODD et la littérature scientifique disponible sur le sujet). Le guide est en cohérence avec la réglementation en vigueur concernant la gestion des sédiments et des ouvrages. Il cible la gestion des sédiments au sein de la voie d'eau, à l'exception des opérations de chasse sédimentaire, et n'aborde pas non plus le cas de la gestion des sédiments à terre, ni celui du dragage à proprement parler. Il prend la forme d'une démarche d'évaluation graduée, comprenant une étape préliminaire de recueil d'informations (étape 0), et deux étapes d'évaluation du danger lié à la contamination : un dépistage (étape 1) et une évaluation poussée (étape 2). La démarche s'articule autour de trois éléments de preuves : la toxicité vis-à-vis de la faune benthique, l'accumulation des contaminants dans le benthos et l'impact sur les communautés de macroinvertébrés benthiques. La démarche d'évaluation ayant notamment pour objectif de tester l'acceptabilité ou non d'une opération de gestion, les données obtenues permettent de se positionner dans 3 classes décisionnelles : acceptable, inacceptable, ou incertaine. Le guide comprend des « fiches étapes » et des « fiches opérationnelles », décrivant l'évaluation du danger des sédiments sous différentes approches complémentaires basées sur des protocoles standardisés : « bioessais », « analyse chimique », « estimation de la bioaccumulation ». Il est accompagné d'un outil informatique pour faciliter le calcul d'indices.

International audience; The leaf-cutting ant Acromyrmex octospinosus (Reich) causes serious damage to crops and protected areas due to its foraging activity. The main method of control of this species consists of the use of synthetic insecticides that can lead to environmental damage and negative side effects on human health. Consequently, alternative strategies, such as biopesticides, are needed. Insecticide evaluation by ingestion assays was performed using A. octospinosus in vitro bioassay and laboratory nests. Chemical analyses were also performed to know the contents of plant extracts. This study showed that Mammea americana L. is the most promising insecticidal plant extract in the control of A. octospinosus. Indeed, the lethal concentrations (LC50 and LC99) an the lethal dose (LD99) of the M. americana extract (51.31 mg.mL-1, 131.92 mg.mL-1, and 17.36 mg/g of ant respectively) were the closest to those of Fipronil, 0.03 g/kg, the commercial insecticide used as positive control.

A number of approaches can be implemented to ensure plant-based material authentication for cosmetic applications. Doing this requires knowledge and data dealing with botany, molecular biology, and analytical chemistry, the main techniques of which are described here. A comprehensive and critical view of the methods is provided with comments as well as examples of their application domains.

Identifying the organic materials present, establishing their origin and degree of preservation, understanding their manufacturing process and their use, all of which require interdisciplinary studies involving closely specialists in materials and human sciences. In this very specific context, mass spectrometry has become a key tool to improve knowledge of past civilizations but also to better preserve and restore the discrete remains of archaeomaterials. The identification of diagnostic molecular markers of natural substances is now a recognized strategy for characterizing amorphous organic materials (fats, beeswaxes, vegetable substances such as resins and tars). New advances have also made it possible to characterize, in archaeological context, proteins, molecules of high molecular weight that mainly constitute furs, wools and feathers. Two examples will illustrate the challenge of these studies and also the informative potential provided by mass spectrometry: a plant adhesive in the cabochon of an Iron Age fibula, and very degraded materials near a sword and a scramasaxe from the early Middle Ages., Identifier les matériaux organiques présents, établir leur provenance, comprendre leur procédé de fabrication, leur utilisation et les processus d’altération, autant de questionnements qui nécessitent des études interdisciplinaires faisant intervenir étroitement spécialistes des matériaux et des sciences humaines. Dans ce contexte très spécifique, la spectrométrie de masse est devenue un outil clé pour améliorer les connaissances des civilisations passées mais aussi pour mieux conserver et restaurer ces vestiges discrets que sont les archéomatériaux. L’identification de marqueurs moléculaires diagnostiques de substances naturelles est une stratégie maintenant reconnue pour caractériser les matériaux organiques amorphes (corps gras, cires d’abeille, substances végétales telles que des résines et des goudrons). De nouvelles avancées permettent également de caractériser en contexte archéologique les protéines, molécules de haut poids moléculaires constituant majoritairement par exemple les fourrures, les lainages, les plumes. Deux exemples illustreront le challenge que constituent ces études mais également le potentiel informatif apporté par la spectrométrie de masse : un adhésif végétal dans le cabochon d’une fibule de l’âge du Fer, et des matériaux très dégradés à proximité d’une d’épée et d’un scramasaxe du haut Moyen Age.

During a flood event over a karst watershed, the connections between surface and ground waters appear to be complex ones. The karst may attenuate surface floods by absorbing water or contribute to the surface flood by direct contribution of karst waters in the rivers (perennial and overflowing springs) and by diffuse resurgence along the hillslopes. If it is possible to monitor each known outlet of a karst system, the diffuse contribution is yet difficult to assess. Furthermore, all these connections vary over time according to several factors such as the water content of the soil and underground, the rainfall characteristics, the runoff pathways. Therefore, the contribution of each compartment is generally difficult to assess, and flood dynamics are not fully understood. To face these misunderstandings and difficulties, we analysed surface waters during six recent flood events in the Lirou watershed (a karst tributary of the Lez, in South of France). Because of the specific chemical signature of karst waters, chemical analyses can supply information about water pathways and flood dynamics. Then, we used the dilution law to combine chemical results, flow data and field observations to assess the dynamics of the karst component of the flood. To end, we discussed the surface or karst origin of the waters responsible for the apparent runoff coefficient rise during flash karst flood.

International audience

National audience; A domestic occupation dating to the Late Bronze Age (Bronze final IIIb) excavated in 2015 at Vienne-en-Val to the south of the river Loire revealed a large number of pits with abundant and diverse finds. One of the pits contained a deposit of 7 vessels (one round sided bowl, one straight sided bowl and five goblets), which could interpreted as a funerary or a ritual offering. The pit was excavated during the evaluation in 2010 and the vessels were studied. Physico-chemical analyses were carried out on samples of powder obtained from scraping the inside walls of the vessels in order to identify markers for any organic materials trapped in the porous matrix of the pottery. Each sample was analysed by gas phased chromatography and mass spectrometry. The results showed that the vessels had been made waterproof by using pine resin and that they had contained honey based products, animal fat and black grapes (some fermented).; Une occupation domestique du Bronze final IIb, fouillée en 2015 à Vienne-en-Val, en limite sud du lit majeur de la Loire, a été étudiée à travers de nombreuses fosses dépotoirs et de leur mobilier, abondant et diversifié. Située à proximité de ces fosses de rejet, une fosse se distingue par un dépôt de sept vases entiers (une coupe, une jatte et cinq gobelets). Des offrandes, à vocation funéraire ou autre, sont fortement envisagées. La fosse a été fouillée lors du diagnostic en 2010 et les vases ont été repris à l’issue de l’opération de fouille, pour subir des analyses physico-chimiques, effectuées sur des échantillons de poudre de céramique obtenus en grattant la paroi interne des vases : il s’agit de retrouver les marqueurs de matériaux organiques des contenus, piégés dans les parois poreuses des contenants. Chaque échantillon a été analysé suivant un double protocole d’extraction et d’analyse des extraits organiques par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (GC-MS). Les résultats ont notamment mis en exergue l’imperméabilisation de gobelets par de la poix de conifère, ainsi que la consommation des produits de la ruche, de corps gras animal et de raisin noir, parfois fermenté.

Wine chemical analysis was carried out on 194 commercial blended red wines produced by two major wine-growing areasthe Aquitaine (France) and Rioja (Spain) regionsin order to compare the wines of both regions. Anthocyanins and derived pigments, tannins and derivatives were identified and quantified by HPLC-DAD-ESI-MS/MS (high pressure liquid chromatography coupled to diode array detector and mass spectrometry using the electrospray ionization interface). Mean degree of polymerization (mDP) was determined. The influence of the wine-growing region and the predominance of the properties of some grape varieties used are confirmed by the significant differences observed between both regions. Rioja and Bordeaux generic (Bordeaux and Bordeaux-Superieur appellations) red wines showed the highest anthocyanic content and the highest mDP, as these wines are in a majority made from Merlot (Bordeaux generic) and Tempranillo (Rioja). On the contrary, Bordeaux specific regions (Blayais, Medoc, Graves, and Libournais) showed the red wines with the highest total phenolic content and tannin concentration, as the predominant grape variety used is Cabernet Sauvignon. A principal component analysis (PCA) and a hierarchical ascendant classification (HAC) suggesting patterns between the chemical parameters and the distribution of the red wines in three groups were proposed. The comparison of the two wine-growing areas also reveals some similarities between the various grape varieties used. A general effect of a progressive decrease in anthocyanins, anthocyanin-derived pigment and tannins is observed for older wines. This work was funded by financial support of the EUROREGION Aquitaine-Euskadi: Project No. 2014-0114

Secondary Organic Aerosol (SOA), the major fraction of the submicron aerosol, plays a key role on health, environment and climate. The evaluation of its impacts is a real challenge for the scientific community. Our current knowledge of SOA formation processes and chemical composition is still very deficient and limit the development of atmospheric models to quantify the impacts of SOA on air quality and climate system. Therefore, the aim of this work is to produce a set of experimental data to use to constrain and improve the models. To do that, the SOA formation has been studied from the photooxidation of a model precursor, n-dodecane, in the CESAM environmental chamber. The chemical composition has been investigated by spectrometric and chromatographic techniques which allowed us to identify the reaction products constituting the gaseous and particulate phases. In particular, new condensed phase mechanisms have been proposed to explain the formation of carboxylic acids and lactones, identified for the first time. These could be implemented in the models. A wide variety of environmental conditions, such as temperature, relative humidity and the presence/absence of preexisting particles, have been taken into account in this work. The study of the temperature influence has shown a low sensitivity of this parameter on the SOA production. While the study relative humidity effect has shown that adding water to the reaction system beyond 5% lowers SOA yields by almost a factor of 2 in comparison to dry conditions. The SOA formation potential, under these conditions, has been evaluated, and resulted in parameterizations which could be useful for modelers. Furthermore, a characterization of the wall effects in CESAM, i.e. gas and particulate phase wall losses, has been carried out, L’aérosol organique secondaire (AOS), fraction majoritaire de l’aérosol submicronique, joue un rôle important sur la santé, l’environnement et le climat. L’évaluation de son impact constitue un véritable enjeu pour la communauté scientifique. Toutefois, nos connaissances actuelles sur les processus de formation d’AOS et sa composition chimique sont encore très lacunaires, et en l’occurrence, limitent le développement des modèles atmosphériques permettant de quantifier les impacts des AOS sur la qualité de l’air et le système climatique. Ainsi, l’objectif de ce travail est de produire un ensemble de données expérimentales fournissant des points de contrainte afin d’évaluer et d’améliorer les modèles. Pour ce faire, la formation d’AOS a été étudiée à partir de la photooxydation d’un précurseur modèle, le n-dodécane, dans la chambre de simulation atmosphérique CESAM. La composition chimique a été élucidée par des techniques spectrométriques et chromatographiques permettant d’identifier les différentes espèces constituant la phase gazeuse et particulaire. En particulier, de nouveaux mécanismes en phase condensée ont été proposés afin d’expliquer la formation des acides carboxyliques et des lactones, identifiés pour la première fois dans l’AOS d’un alcane. Ces derniers pourront être implémentés dans les modèles. Une grande diversité de conditions environnementales, telles que la température, l’humidité relative et la présence/absence de particules préexistantes, a été prise en compte dans ces travaux. Notamment, l’étude de l’influence de la température a mis en évidence une faible sensibilité de ce paramètre sur les rendements de production d’AOS. Tandis que l’étude sur l’effet de l’humidité relative, elle, a montré que l’ajout d’eau dans le système réactionnel au-delà de 5% abaisse les rendements d’AOS de près d’un facteur 2 en comparaison à des conditions sèches. Ainsi, la formation potentielle d’AOS sous ces différentes conditions a permis d’aboutir à des paramétrisations directement utilisables par les modélisateurs. Une caractérisation des effets de paroi dans CESAM, i.e. les pertes en phase gazeuse et particulaire, a également été menée

Biological control is usually used in combination with chemical control for practical agricultural applications. Thus, the influence of insecticides on the natural predators used for biological control should be investigated for integrated pest management. The ladybird Harmonia axyridis is an effective predator on aphids and coccids. Beta-cypermethrin is a broad-spectrum insecticide used worldwide for controlling insect pests. H. axyridis is becoming increasingly threatened by this insecticide. Here, we investigated the effect of a sublethal dose of beta-cypermethrin on flight, locomotion, respiration, and detoxification system of H. axyridis. After exposure to beta-cypermethrin, succinic female adults flew more times, longer distances, and during longer time periods. Exposure to a sublethal dose of beta-cypermethrin also promoted an increase in creeping rate, creeping distance, creeping duration, and also an increase in respiratory quotient and respiratory rate. To investigate the effects of beta-cypermethrin on H. axyridis detoxification system, we analyzed the transcriptome of H. axyridis adults, focusing on genes related to detoxification systems. De novo assembly generated 65,509 unigenes with a mean length of 799 bp. From these genes, 26,020 unigenes (40.91% of all unigenes) exhibited clear homology to known genes in the NCBI non-redundant database. In addition, 10,402 unigenes were annotated in the Cluster of Orthologous Groups database, 12,088 unigenes were assigned to the Gene Ontology database and 12,269 unigenes were in the Kyoto Encyclopedia of Genes and Genome (KEGG) database. Exposure to beta-cypermethrin had significant effects on the transcriptome profile of H. axyridis adult. Based on uniquely mapped reads, 3,296 unigenes were differentially expressed, 868 unigenes were up-regulated and 2,248 unigenes were down-regulated. We identified differentially-expressed unigenes related to general detoxification systems in H. axyridis. This assembled, annotated transcriptome provides a valuable genomic resource for further understanding the molecular basis of detoxification mechanisms in H. axyridis.

National audience

The inhibitory effects of crude extracts of Zostera marina L. and Zostera noltii Hornemann on the growth of the toxic red tide dinoflagellate Alexandrium catenella were investigated through bio-assays. Methanolic and aqueous extracts were prepared from fresh and detrital leaves of Z. marina and Z. noltii collected in the Thau lagoon and Arcachon bay (France). All the extracts exhibited significant inhibition of A. catenella growth, whatever the species and without the need of continuous addition of extracts. The effective concentrations (EC 50 ) varied in the range 0.036–0.199 g L −1 for Z. noltii and 0.036–0.239 g L −1 for Z. marina . Methanolic extracts prepared from fresh plant tissues were the most potent, with EC 50 of 0.036–0.039 and 0.036–0.045 g L −1 , for Z. noltii and Z. marina , respectively. After exposure to the extracts, Alexandrium cells exhibited severe morphological anomalies. Hence many cells exhibited a lytic membrane and became necrotic. Cellular degradation appeared dose- and time-dependent. The observed algicidal activities demonstrated the existence of bioactive molecules in the tissues of Zostera leaves, which were stable in the culture medium. The chemical contents of the crude extracts were determined by NMR, LC/MS, and quantitative HPLC. Results showed the predominance of flavonoids and phenolic acids. The total phenolics concentrations correlated negatively with the EC 50 values, suggesting that these secondary metabolites might be responsible for the observed algicidal effects.

Dieser Beitrag präsentiert eine Referenzdokumentation für die mittelalterlichen und neuzeitlichen Töpferwerkstätten der Picardie. Er stellt die unterschiedlichen Tongruppen und eine Typologie der Formen dar und präsentiert das regionale Potential. Seit gallo-römischer Zeit ist das Töpferhandwerk in den Dörfern der Region um Beauvais und Noyon ansässig. Zwar werden die meisten Produktionszentren mittelalterlicher und vor allem neuzeitlicher Keramik im Departement Oise lokalisiert, doch daneben verteilen sich, zugegebenermaßen sehr ungleichmäßig, kleinere Werkstätten auf die gesamte Region, insbesondere wurde Soisson (Departement Aisne) eine merowingische Töpferwerkstatt entdeckt. Das Verbreitungsgebiet einiger dieser Produktionen war sehr beschränkt. Am Ende des 12. Jahrhunderts wurden jedoch sehr kunstvolle Produkte (hochverzierte Irdenware aus Noyon und Lacroix-Saint-Ouen) in weiten Teilen der Picardie und möglicherweise noch darüber hinaus vertrieben. Im Spätmittelalter und vor allem in der Neuzeit beliefert Beauvais die Städte der Picardie und der Pariser Umgebung zweifellos mit Tafelgeschirr und Vorratsgefäßen, wobei die Irdenware und die glasierten Gefäße eine besondere Stellung einnehmen., This paper gives a documented overview of Mediaeval and Modern potters’ workshops in Picardy. Listing the different groups of clay and a typology of the different shapes manufactured, it shows the local potential. This craft industry had been rooted since the Gallo-Roman period in the potters’ villages of the districts of Beauvais and Noyon. Whereas most of the pottery manufacturing centers of the Middle Ages and above all of Modern times were located in the Oise, a number of other isolated workshops are unevenly scattered throughout the area, as the discovery in particular of a Merovingian potter’s workshop at Soissons(Aisne) shows. Certain local products were distributed on a very small scale. On the other hand, at the end of the 12th century, very sophisticated goods (for example the highly decorated Noyon and Lacroix-Saint-Ouen pottery) must have been distributed to almost all parts of Picardy and maybe beyond. In the late Middle Ages and especially in the Modern era, the Beauvais district was certainly the main center supplying the towns in Picardy and the Paris district with table ware and storage ware, and notably with stoneware and glazed pottery., Cette contribution apporte une documentation de référence pour les ateliers de potiers médiévaux et modernes de la Picardie. En exposant les différents groupes de pâtes et une typologie des formes fabriquées, cet article présente le potentiel régional. Cet artisanat est installé depuis l’époque gallo-romaine dans les villages potiers du Beauvaisis et dans le Noyonnais. Si une grande majorité des centres producteurs de céramiques du Moyen Âge et surtout de l’époque moderne se localise dans l’Oise, d’autres officines plus ponctuelles, se trouvent réparties, certes d’une manière disparate, dans toute la région avec notamment la découverte d’un atelier de potier mérovingien à Soissons (Aisne). Certaines productions régionales ont eu une diffusion très locale. Cependant, à la fin du XIIe siècle, les fabrications très sophistiquées (céramiques très décorées de Noyon et de Lacroix-Saint-Ouen) ont dû se diffuser dans la majeure partie de la Picardie et peut-être au-delà. Au bas Moyen Âge et surtout à l’époque moderne, le Beauvaisis est incontestablement la zone d’approvisionnement principale de la vaisselle de table et de la conservation pour les villes picardes et parisiennes, avec l’apport remarquable des grès et des récipients vernissés., Mouny Sandrine. Les productions céramiques médiévales et modernes en Picardie : état de la recherche et bilan des connaissances. In: Revue archéologique de Picardie, n°1-2, 2013. Des productions céramiques de l’époque gallo-romaine à la renaissance. Actes des journées d’étude sur les productions céramiques à Amiens et à Fosses en 2008, 2009 et 2010. pp. 209-249.

International audience; Mountain soils store huge amounts of carbon which may be highly vulnerable to the strong land use and climate changes that mountain areas currently experience worldwide. Here, we tested the Rock-Eval (RE) pyrolysis as a proxy technique to (i) quantify soil organic carbon (SOC) stocks, (ii) bring insights into SOC bulk chemistry and (iii) investigate biogeochemical stability at the landscape scale in a mountain area of the French calcareous Prealps. A total of 109 soils from 11 eco-units representing the variety of ecosystems of the study area were analyzed with RE pyrolysis. RE pyrolysis showed an excellent predictive performance (R2 = 0.99) for SOC content even in calcareous soils. The technique revealed specific chemical fingerprints for some eco-units and soil types, with decreasing hydrogen index values from Anthroposols (425 ± 62 mg HC/g SOC) to Umbrisols, Leptosols (311 ± 49 mg HC/g SOC) and to Cambisols (278 ± 35 mg HC/g SOC), associated with an increase in SOC maturation. Newly developed RE pyrolysis indices revealed the high stability of SOC in most eco-units developed on Cambisols (acidic grasslands, alpine meadows, bushy facies) and a significantly lower stability of SOC in mountain ridges, sheepfold areas and coniferous forest soils. The persistence of SOC in this mosaic of ecosystems may depend not only on its chemistry or thermal stability, but also on local environmental factors such as climatic conditions or pH, especially for high altitude soils. Overall, RE pyrolysis appears as an appropriate tool for landscape scale carbon inventories and could become a standardized proxy for assessing the vulnerability of SOC stocks.

International audience

International audience; Pollen resources may become a constraint for the honey bee in cereal farming agrosystems and thus influence honey bee colony development. This survey intended to increase knowledge on bee ecology in order to understand how farming systems can provide bee forage throughout the year. We conducted a 1-year study to investigate the flower range exploited in an agrarian environment in western France, the physico-chemical composition of honey bee-collected pollen, the territorial biodiversity visited by the bee at different periods, and the relationships between these three datasets. Palynological analyses showed the importance of maize among crop pollens and that of weeds during the food shortage period. Pollen protein varied from 16% to 29% and lipids from 7% to 24%. The contribution of different habitats to pollen harvest, was from crops (62%), woods (32%), grasslands (4%), and gardens (1%).

The present paper focuses on a physico-chemical analysis of five different types of bitumens, both before and after aging. These bitumen samples were chosen based on: the original crude oil (straight-run bitumens with different asphaltene and crystallized fraction contents), mode of refining (straight-run vs. half-blown bitumen), and modifier characteristics (straight-run vs. polyphosphoric acid (PPA)-modified bitumen). The aim of this study is to determine both the aging effect on chemical species and the chemical organization as a function of the type of bitumen sample. In order to obtain information on bitumen chemistry, n-heptane precipitation (Standard NF EN 12591), IATROSCAN chromatography (coupling between a thin-layer liquid chromatography on a silica gel and a flame ionization detector), FTIR spectroscopy and differential scanning calorimetry (DSC) have all been used. Size exclusion chromatography under “high-speed” conditions (HS-SEC), which yields information relative to asphaltene associations, was also introduced. Several years of road aging were simulated through 25 h of a pressure aging vessel (PAV) test. The coupling of IATROSCAN chromatography and n-heptane precipitation made it possible to identify and quantify polar resins. In accordance with previous studies, the use of HS-SEC combined with IATROSCAN chromatography indicates that a modification by PPA leads to an increase in asphaltene content and a more dispersed asphaltene structure than that found in pure bitumen. This same conclusion can be drawn from observations of the half-blown bitumen sample. The half-blown bitumen actually contains less asphaltene than one of the straight-run bitumens in the study; furthermore, its asphaltenes are more highly agglomerated. These results demonstrate that asphaltene association does not systematically depend on quantity alone, as its chemical type also enters into play. Moreover, during aging, even though asphaltene content is increasing for all bitumen samples, its agglomeration is still highly dependent on the type of bitumen. It would therefore appear that the presence of crystallized fractions exerts a major influence on this process.

La Grotta Piatta est un site funéraire protohistorique découvert sur la côte Nord occidentale de la Balagne. Un nombre important de perles en verre y a été révélé. Sur les trois cent soixante-neuf pièces recueillies, une vingtaine a fait l’objet d’analyses pour déterminer leur composition ainsi que leur provenance. L’analyse a mis en évidence l’origine proche orientale de la pâte de verre utilisée comme matière première ; trois grands groupes ont été distingués, par rapport aux fondants et aux sables utilisés dans leur composition. Cependant, certains éléments ont montré des particularités. Chronologiquement, ce mobilier peut être rattaché à un contexte postérieur au iie siècle av. J.-C. et postérieur au ier siècle de notre ère, pour trois éléments se distinguant. Grotta Piatta is a funerary protohistoric site discovered in the Western Northern coast of Balagne, where a significant number of glass beads was discovered. Out of the three hundred sixty-nine parts collected, about a score have been analysed to determine their source and composition. The analysis highlighted the Near-Eastern origin of the molten glass used as raw material; three important groups were distinguished in relation to the fluxes and sands used in their composition. However, some elements showed specific. Chronologically, this furniture can be linked to a context posterior to the second century before Christ, except for three different elements posterior to the first century of our era.

Ferritic stainless steels are the most attractive materials that are able to fulfil SOFC(Solid Oxide Fuel Cell) interconnect properties. However, in cathodic SOFC condition, Crvolatilisation from ferritic steels leads to degradations of interconnect and cathode materialsand shorter service lifetime of SOFC. The objectives of this work are (i) to study Crvolatilisation from AISI 441 ferritic stainless steel and (ii) to find the way out to suppress Crvolatilisation. The Cr volatilisation protective methods used in this work were coating withMn-Co spinel by an electroplating method and preoxidation in the condition of Ar or CO/CO2at either 250°C or 850°C, for 3 h. Cr volatilisation experiments were performed in 5%H2O inO2 at 800°C for 96 h. According to the results, it can be concluded that the preoxidation ofthe AISI 441 in Ar or CO/CO2 at low temperature (250°C) or in the CO/CO2 at a highertemperature (850°C) are treatments that lead to lowering the sublimation rate of the Cr andimprovement in the oxidation resistance of this alloy in the cathodic compartment of theSOFC.; Les aciers inoxydables ferritiques sont actuellement les meilleurs candidats pour répondre au cahier des charges des matériaux destinés aux interconnexions de piles à combustibles à oxyde solide (SOFC acronyme anglo-saxon pour Solid Oxide Fuel Cell). Cependant, du coté du compartiment cathodique de ces piles, le phénomène de sublimation du chrome à haute température conduit à des dégradations importantes, réduisant ainsi la durée de vie en service des SOFC. Les objectifs de ce travail de thèse sont (i) d'étudier le phénomène de sublimation du chrome sur l'acier inoxydable ferritique AISI 441 et (ii) de rechercher le ou les moyen(s) d'atténuer cette même sublimation. Sur le deuxième point, des méthodes de protection ont été mises en œuvre, en particulier avec le dépôt de films minces de spinelle Mn-Co obtenues via un procédé de galvanoplastie ou bien encore en procédant à des pré-oxydations des alliages dans des atmosphères contrôlées de type argon impur ou mélanges gazeux équimolaires CO / CO2 (250 ° C et 850 ° C, pour une durée totale de 3 h).Concernant l'étude de la sublimation du chrome, des essais d'oxydation simulant les conditions de service ont été conduites dans des mélanges gazeux : 5% de O2 dans H2O à 800 °C pendant 96 h. A vitesse de gaz oxydants faible, de 1 à 3 cm / s, la sublimation du chrome est limitée par un phénomène de diffusion dans la phase gazeuse de l'espèce volatile oxo-hydroxyde de chrome. A vitesse plus élevée, de 3 à 10 cm / s, la sublimation du chrome semble limitée par un phénomène interfacial. La vitesse de sublimation apparait indépendante de la rugosité de surface des échantillons, elle même variant selon la préparation des échantillons. Du point de vue de la caractérisation morphologique des couches d'oxydation thermiques obtenues, sur les surfaces de plus forte rugosité (surface industrielle), nous avons noté le développement de nodules riches en titane et en niobium avec une partie externe et une autre interne. Dans le substrat, des phases de lave de type Fe2Nb ont été observées le long des joints de grain métalliques.Dans une deuxième partie, la sublimation du chrome a été étudiée sur échantillons revêtus ou pré-oxydés. Les films minces de spinelle Mn-Co ne conduisent pas à l'abaissement de la vitesse de sublimation du chrome et sont donc pas protecteurs. L'adhérence de ces revêtements est de mauvaise qualité. Les couches présentent de nombreuses fissures. La pré-oxydation conduit quant à elle à une réduction considérable (jusqu'à un facteur 10) de la vitesse de sublimation du chrome (sauf dans le cas de la pré-oxydation dans l'argon à 850 °C). La formation d'un film riche en fer obtenu à basse température (250 °C) peut expliquer cette réduction par l'établissement d'une barrière de diffusion. Cette même réduction est cependant surprenante sur les films riches en chrome obtenus par pré-oxydation à 850 °C dans CO / CO2. Nous proposons dans ce travail une interprétation originale basée sur les différences de nature semi-conductrice des films de chromine formées à haute pression d'oxygène (proche de l'atmosphère) et identifiés comme étant de type p par rapport à ceux obtenus à basse pression (dans CO/CO2) qui sont connu pour être de type n. Après l'oxydation à haute température de 96 heures, tous les échantillons préalablement pré-oxydés ont été observés comme étant composés d'oxyde de chrome et d'un spinelle Mn-Cr.Au terme de ce travail de thèse, il peut être conclu que la pré-oxydation de l'alliage 441 à basse température (250 °C) dans l'argon ou le mélange CO/CO2 ou encore à plus haute température (850 °C) dans le mélange CO/CO2 sont des traitements qui conduisent à l'abaissement de la vitesse de sublimation du chrome et par voie de conséquence à l'amélioration de la tenue de cet alliage en condition d'oxydation dans le compartiment cathodique des SOFC.

Road dusts were sampled on various positions along a double two-lane car-riageway near Paris (France). The samples were analyzed for particle size distribu-tion and pollutant (heavy metals and PAHs) concentrations. The particle size dis-tribution depends on the sampling location on pavement, in gutter or on sidewalk. The results outlined the relation between particle size, spatial distribution and pol-lutant concentrations. Data on micro-characterization were obtained to confirm re-sults. The study provided useful data for the implementation of a physically based water quality model., Des poussières de route ont été échantillonnées sur différentes positions le long d'un double chemin de fer à deux voies près de Paris (France). Les échantillons ont été analysés pour la distribution de la taille des particules et les concentrations de polluants (métaux lourds et HAP). La distribution de la taille des particules dépend de l'emplacement d'échantillonnage sur la chaussée, dans la gouttière ou sur le trottoir. Les résultats ont souligné la relation entre la taille des particules, la distribution spatiale et les concentrations de polluants. Des données sur la micro-caractérisation ont été obtenues pour confirmer les résultats. L'étude a fourni des données utiles pour la mise en oeuvre d'un modèle de qualité de l'eau physique.

National audience; Les matériaux de référence, certifiés ou non, sont indispensables pour développer une nouvelle méthode d’analyse, la valider et vérifier la justesse d’une méthode en production. Les matériaux de référence certifiés existants sur le marché pour l’analyse des éléments minéraux dans les végétaux sont rarement totalement adaptés à une problématique : ils peuvent avoir une matrice éloignée de la matrice des échantillons à analyser; souvent, seulement quelques-uns des éléments cibles ont des valeurs certifiées, ils sont disponibles en petites quantités (de 15 g à 60 g) pour des tarifs élevés et il y a un risque fort de ne plus pouvoir s’approvisionner lorsque le producteur de l’échantillon a totalement écoulé son stock. Dans le cadre de son implication dans des projets de suivi à long terme de placettes forestières, l’Unité de Service et de Recherche en Analyses Végétales et Environnementales de l’INRA (USRAVE) a décidé d’élaborer un échantillon de référence certifié d’aiguilles d’épicéa pour l’analyse des éléments majeurs et en traces. Nous présentons ici la conception de cet échantillon, sa préparation ainsi que les précautions prises et enfin l’élaboration des plans d’expérience de certification.

[FR] L’analyse des isotopes du plomb est appliquée à trois dépôts métalliques caractéristiques de l’Âge du Bronze Final de la Péninsule Ibérique. Tous ont des analyses de composition. Ceux de la grotte de Muricecs (Lleida) et le village de Las Lunas (Tolède) ajoutent des données isotopiques inédites qui sont comparées avec celles déjà publiées d’un ensemble d’armes du dépôt de la Ría de Huelva (Huelva), l’un des dépôts les plus importants du Bronze Final de l’occident européen. Les analyses des isotopes du plomb nous orientent sur l’origine du métal avec lequel furent fabriquées les pièces découvertes dans chaque dépôt. Elles ne permettent pas toujours de localiser l’origine de la minéralisation à cause des limitations actuelles de l’information géologique de référence. Néanmoins, en nous basant sur des données concernant l’homogénéité ou non des métaux, elles ont permis de les dissocier de la typologie des objets, aidant ainsi à la valorisation des dépôts et leurs possibles fonctions. L’analyse élémentaire est peu utile dans ce cas parce que les métaux du Bronze Final de la Péninsule Ibérique sont très homogènes et avec très peu d’impuretés., [EN] Lead isotope analysis was applied to three representative Late Bronze Age hoards from the Iberian Peninsula, for all of which compositional analyses are available. Unpublished isotopic evidence from the cave of Muricecs (Lleida) and the settlement of Las Lunas (Toledo) are compared to the published results for weapons from the Ría de Huelva, one of the most important Late Bronze Age hoards from Western Europe. Lead isotope analysis can tell us the sources of the metal used to make the artifacts in each hoard. The limited number of geologic reference points makes it difficult to determine all of the ore sources, but the analyses do give us evidence about the degree of homogeneity of the metal in the artifacts. As a result, one can separate metallic composition from artifact typology and thereby evaluate how the hoards were formed and what their functions were. Elemental analysis is unsuitable for this purpose because Late Bronze Age metals from Iberia are very homogenous and have few impurities., Ce travail a été réalisé dans le cadre des projets : 2010RU0086 (Russian Foundation for Basic Research – CSIC : Provincias metalúrgicas euroasiáticas y europeas del II milenio a.n.e. : investigación de sus interacciones a partir de métodos científico-naturales, chercheur principal : MIMN) ; HAR2010-21105-C02-02 (Plan Nacional de I+D+I ; Relación entre materias primas locales y producción metalúrgica : Cataluña meridional como modelo de contraste, chercheur principal IMR) ; CSD-TCPCSD2007-00058 (Programa CONSOLIDER INGENIO 2010, Ministerio de Ciencia e Innovación)

Seven 2,5-diketopiperazines (DKPs) were isolated from the Fijian marine sponge Acanthella cavernosa. NMR and circular dichroism (CD) comparison with synthetic L-L DKPs allowed us to determine unambiguously the L-L absolute configuration of the natural DKPs. This work initiated the setting up of an optical properties database of natural DKPs, including specific rotation and CD. 2,5-Diketopiperazines (DKPs) are cyclic secondary metabolites directly resulted from the primary peptidic metabolites. They have been detected in beverages, foods and microorganisms. As the smallest cyclic peptides, DKPs provide interesting biological properties such as organoleptical, antitumoral, antifungal, antibacterial, antifouling and antiviral activities. 2 Many natural metabolites including alkaloids are biosynthetically derived from diketopiperazines by oxidation and rearrangement reactions. They represent an interesting tool for medicinal chemistry since their heterocyclic cores provide a good template for further chemical and stereochemical modification. Proline (Pro) and arginine (Arg) units are usually found in biologically active DKPs. Despite the increasing interest of DKPs, their stereochemical information was not well documented. DKP derivatives have attracted significant attention because of their potential rule as important class of multifunctional biomolecules. Their putative roles as signaling molecules in the chemical ecology context is more and more considered. Thus, determination of absolute configuration of cyclic dipeptides is of significant importance. As a part of our on-going research on bioactive natural compounds from Pacific Axinellidae marine sponges, a scrutinized study of secondary metabolites of a Fijian sample of the marine sponge Acanthella HETEROCYCLES, Vol. 90, No. 2, 2015 1351

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Numerous chemical analyses undertaken during the last 4 a in the Niamey area of the Continental Terminal groundwaters (SW Niger, Africa) reveal large seasonal variations and high NO3 content (up to 2.87 meq/l). The positive correlation between conductivity and depth to the water table indicates that the chemical change is associated with the recharge. In the shallow wells, this highly mineralised recharge reflects the rain composition, variably concentrated by evaporation processes.