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Abstract: Using ESR, we investigate g-factor and spin coherence time tau of electrons confined in 2D Si1–xGex {channels} (x < 0.1) by barriers with x > 0.2 and in SiGe quantum dots grown on prepatterned Si substrates. The quantum wells exhibit 2D-anisotropy of both g and tau which can be explained in terms of the Bychkov–Rashba field. The latter increases with increasing Ge content in the well indicating that the increasing spin-orbit coupling is more important than interface properties. The narrow ESR permits selective spin manipulation already for x > 0.02. Large, regular arrays of Ge quantum dots (about 109) were grown on prepatterned substrates. Strain in the Si capping layer lowers the conduction band relative to that of Ge causing confinement. The g-shift observed implies the possibility of g-tuning by confinement. The line width shows substantial inhomogeneous broadening whereas the longitudinal spin lifetime is hardly changed with respect to 2D structures.

Abstract:  In the course of the colorimetric determination of analytes using a procedure with discrete readings the measurement uncertainly cannot be calculated in the normally practiced manner. The basic principle of the analytical method used is a stepwise and non-equidistant reading. Based on the fact that half a step can be estimated, a calculation of the measurement uncertainty for the 95% confidence level is possible; this is needed to allow a reliable decision of whether a critical value is exceeded or not.

A rapid-scanning FTIR-spectrometer directly interfaced with a gas chromatograph allows the continuous recording of vapor-phase IR-spectra as well as the construction of a chromatogram from a non-selective signal, which is derived from the interferometric data. Thus the quantitative determination of the compounds eluted is possible. An evaluation of the response of this FTIR-Detector shows no linear range at all. The minimum detectable amount necessary for quantitative determination is higher than for interpretation of spectra and considerably higher than when using a conventional non-selective GC-detector. The advantages and disadvantages of inserting a photoionisation detector in line with the FTIR-absorption cell are discussed.

The GC-FTIRS coupling used as a measuring instrument in trace analytical procedures can be fully effective only, if the maximum possible sensitivity is provided simultaneously with undistorted chromatographic and spectrometric representation of the eluted compounds. Great efforts have been made in last years to design improved interfacing and measurement principles. GC capillary separation with flow-through gas cells (lightpipes), matrix isolation and cryodeposition techniques are discussed and compared in this paper, especially in terms of sensitivity. Examples of applications on the determination of organic traces in various matrices, e.g. extracts of sediments, coal, beverages and fruits are given. It could be demonstrated that the minimum identification concentration of a herbicide in ground- and drinking water is approximately 1 ppb using an analytical procedure with solid state enrichment, large sample injection and GC-FTIRS with the light-pipe technique.

This contribution is neither a cosmetic “facelifting” of an old but loved and admired lady nor is it an advertisement for “Selling new lamps for old“. It is simply a trial to clarify the actual situation and position of analytical chemistry and its paradigmatic change to analytics and its general role in our building of knowledge of nature. Taken this essay in this sense, it is a contribution to the most relevant question: how do we study the nature and what is the validity of knowledge.

For the application in the GC/FTIR combination with WCOT-columns the design of a gas flow cell for IR-absorption (lightpipe) is described, which is optimized with regard to attain high IR sensitivity and high GC resolution simultaneously. It can be assembled in an easy way by using Swagelok standard-fittings modified for directly connecting a fused silica column. The GC resolution in the Gram-Schmidt chromatogram obtained with this lightpipe is demonstrated using WCOT-columns with high film thickness.

A method for the exact and rapid determination of the “chemically dissolved water” in glasses in the range of 0.0X% is proposed. It is tested by means of standardized substances and technical glasses. The procedure is characterized by the following three main points: 1) The decomposition of the sample is carried out at >1250°C in nitrogen carrier gas with the addition of copper oxide as decomposition aid. 2) The amount of water liberated is converted to HCl by reaction with PCl5, the reaction product POCl3being removed from the reaction zone by freezing out. 3) HCl is finally determined after absorption in 0.004 N HCl by a sensitive relative-conductometric indicating system. The present working range of the method is from 20–500 μg of H2O. Glasses of varying composition with H2O contents of 0.01–0.07% have been analyzed with a very good precision (coefficient of variation <3%). One determination requires 15–20 min, that corresponds to about 30 samples per day in routine work. Eine Methode zur genauen und schnellen Bestimmung des „chemisch gelösten Wassers“ in Gläsern im Bereich von 0,0X% wird beschrieben und anhand von Eichsubstanzen und technischen Gläsern überprüft. Das Verfahren ist durch drei Hauptmerkmale gekennzeichnet:1.Der Aufschluß der Glasprobe erfolgt bei >1250° C im Stickstoff-Trägergasstrom unter Zusatz von Kupfer-oxid als Aufschlußhilfe.2.Die beim Aufschluß freiwerdende Wassermenge wird durch Reaktion mit PC15zu HCl konvertiert, wobei das Reaktionsprodukt POCl3durch Ausfrieren aus der Reaktionszone entfernt wird.3.Die Endbestimmung des HCl erfolgt nach Absorption in 0,004 N HCl durch ein empfindliches relativ-konduktometrisches Anzeigesystem. Der derzeitige Arbeitsbereich der Methode umfaßt 20–500 μg H2O. Gläser unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung mit Gehalten von 0,01–0,07% H2O wurden mit einer sehr guten Reproduzierbarkeit (Variationskoeffizient <3 %) analysiert. Der Zeitbedarf einer Bestimmung ist 15–20 min, dies entspricht im Routine-betrieb ca. 30 Proben/Tag.

Modern Analytical Chemistry needs not only automatic devices, standard methods and evaluation characterisctics such as error values, selectivity ratios, limits of detection and so on. Analytical Chemistry requires further a highly ordered system for distinct and informative description of these devices, methods and characteristics. We do believe that a symbolic system fulfils entirely these requirements since it contains all necessary parameters of a modern analytical process.

This determination can be performed in two ways resulting in different statements:1.The decomposition in a stream of oxygen or inert gas is carried out rapidly at a temperature of 1250° C and the relative-conductometric measurement gives the total content of carbon and sulphur.2.The decomposition is carried out slowly within 1–2 h in a temperature programmed furnace. Certain groups of compounds are thereby separated according to their oxidizability or decomposition temperature and are determined by relative conductometry as CO2 and SO2, respectively. The C and S curves in dependence on temperature make possible a rapid characterization of different dust samples.

A method for the fast and sensitive determination of the sulphur content of glasses is described. Glasses can be degasified in a laboratory furnace by means of additions of metals and metal oxides at a temperature of 1260° C in an O2-stream at standard pressure. In the flow of the O2-stream the total sulphur is converted into SO2 that can be determined by the relative conductometric method using 0.015% H2O2 and 0.002 N H2SO4 as absorption medium. The application of this method is demonstrated on 5 different glass samples containing 0.005–0.3% SO3. A relative standard deviation of 3.5-1.0% depending on the SO3 content can be obtained. A remarkable advantage is the fact that one determination takes not more than 10 min.

The on-line combination of capillary-GC using fused silica WCOT columns with FTIR-spectroscopy is applied to the separation and substance-specific determination of chlorinated phenols in chlorinated aryloxyalkanoic acids. Phenols are extracted with diisopropylic ether from aqueous NaHCO3 solution and concentrated by means of a Kuderna-Danish evaporator. GC separation is done in a fused silica WCOT with chemically bonded SE-54. Recoveries are between 90 and 105% at the 100-µg/g concentration level. In commercial 2,4,5-T-acid two tetrachlorophenols and pentachlorophenol were identified with GC/FTIR besides 2,4,5-trichlorophenol. It is shown, that the FTIR-spectrometer is applicable as a molecule-specific detector in respect to spectral detection sensitivity for obtaining unambiguous qualitative information in this group of compounds.

Definition proposals are made for stereometric analysis in general and specifically for texture, phase and elementary cell, in order to make possible a unified proceeding. Furthermore, reference numbers are presented for characterising the texture according to form, quantity, area and direction of the phase.

With the recent advent of Fourier transform infrared (FTIR) microscopy, a powerful new tool has been added to the methods available for integrated dust analysis (IDA). While the intrinsic molecular specificity of infrared spectroscopy was applied in the 1970s with the IDA strategy of impactor-sampled aerosol analysis, at that time only average information from at least two impactor spots (1-10 μg range) could be obtained after sample preparation by grinding with KBr. This preparation step for heavily loaded samples, which may induce secondary reactions within the particles and destroy part of the reactive (acidic) species originally present, is no longer required with the new technique. FTIR microscopy allows the direct observation of isolated particles (>5 μm diameter) or particle clusters (<5 μm diameter) impacted on KBr or ZnSe (by the transmission technique) after a typical sampling duration of 5 minutes in an urban environment. This technique not only shows significant superiority in the quality of the spectra obtained but also is the key to preservation of original particle acidity. By this technique inhomogeneities within one impactor spot could be shown clearly (compound mapping). Several source, city, and background aerosols have been analyzed in the micro domain for the first time for NH4+ compounds, nitrates, sulfates, silicates, carbonates, and organics (aliphatic esters and aromatics). Acidic sulfates have been found in garage samples but not in city aerosols so far. By comparing samples at room temperature and heated up to 150°C, further information on the NH4+ compounds and the volatility of the species could be obtained. The adaptation of millisecond-time resolution of the new rapid-scan FTIR spectrometer in our laboratory for molecular specific thermal analysis research (MOSTAR) has been started, extending the capabilities of previous work.

Two "black" snow episodes in the Salzburg region of Austria were studied. The melted snow samples were fractionated into soluble and solid portions. The solid fraction was analyzed for C, S, N, and trace metals; the solution was analyzed for ions, pH, and conductivity. The solid fraction of the black snow contained > 30% C, ∼1% S, and 2% N. The carbon content of the black snow was 1000 times higher than that of the "white snow." The NO3- and SO4= content of the black snow was, respectively, 20 and 80 times higher than in the white snow. Trajectory analyses indicate that the black snow originated 200 to 300 km to the northeast of the sampling sites.

A method is described for the determination of 3-phenyl-4-hydroxy-6-chloropyridazine in potable water. The method is based on isolation and enrichment by passing the water sample through a column of macroreticular polymeric adsorbent resin, concentration, derivatisation with pentafluorobenzoyl chloride and GC measurement with a N-specific detector. The individual experiments for establishing the working conditions, especially the adsorption characteristics of different types of resin, are described. The highest enrichment efficiency is obtained with the methacrylate-type resin XAD7. In field-sampling experiments a 10cm column yields 57% recovery at 100mLmin−1 flow rate, 0.3 ppb concentration level and 1 L sample volume. The method is completely documented; performance data are a detection limit of 0.07 μg L−1 and a mean recovery of 75% at the 0.3 ppb level.

Eine Methode zur Trennung und substanzspezifischen Erfassung von Chlorphenolen in Wasser im Spurenbereich mittels Capillar-GC/FTIR-Spektroskopie wird beschrieben. Da mindestens 100 ng Substanzmenge zu dosieren sind, um gut strukturierte IR-Spektren zu erhalten, muß die Extraktions- und Anreicherungsmethode einen Konzentrierungsfaktor von 104 bei gleichzeitig hohen Wiederfindungsraten ermöglichen. Eine SE 54-Quarzkapillare wird zur Trennung aller Chlorphenol-Isomeren ohne Derivatisierung verwendet; das Ausmaß der Abnahme an Trennleistung, die durch das FTIRS-Detektionssystem hervorgerufen wird, wird diskutiert. Die Anwendbarkeit eines Thermodesorptions- und Cold-Trap-Injektors zur on-column-Probenaufgabe großer Volumina an Konzentrat mit vorheriger Abtrennung des Lösungsmittels wird untersucht. Ausgehend von 11 Wasserprobe und 10 ppb Konzentrationsniveau werden alle Chlorphenole richtig über ihre IR-Spektren identifiziert; die mittlere Ausbeute liegt bei 90%. Weiterhin wird die Möglichkeit diskutiert, die Identität von Matrixbestandteilen allein aus den IR-Daten zu bestimmen.

The homogenized samples are decomposed with a mixture of HNO3/HF in teflon vessels under pressure. The determination of mercury is carried out with an atomic absorption spectrophotometer by means of the cold-vapour technique. The limit of detection is 0.1 µg/g for a 200 mg sample. A relative standard deviation of 2.7–5.6% is achieved in the working range of 10–100 ng mercury. Mercury contents of <0.1–187 µg/g were found in the samples.

In diesem Artikel wird ein Modell für die Abschätzung des kombinierten Einflusses von vier Querempfindlichkeiten bei der direkten potentiometrischen Bestimmung von Nitrat in Bodenproben beschrieben. Die Korrektur des komplexen analytischen Signals wird mit der systemorientierten Technik PAMS und mit modernen statistischen Verfahren für die Modellerstellung und Optimierung von Vielkomponentensystemen durchgeführt. Es wird gezeigt, daß innerhalb gewisser Konzentrationsbereiche die Querempfindlichkeiten keine einfache Wirkung haben, wie es auf Grund der Nikolskyschen Gleichung zu erwarten wäre.

With regard to automated analysis the most important information theoretical terms, as information, character, code, message and signal are defined and interpreted. Thus, in connexion with the former system theoretical statements the basis is provided for generally understandable communication of all specialists working on or with automated systems of analysis.

Für die GC/FTIR-Kopplung mit Capillartrennsäulen wird eine Gas-Durchflußküvette beschrieben, die im Hinblick darauf, daß hohe IR-Detektionsempfindlichkeit und gleichzeitig die Erhaltung der GC-Auflösung gefordert sind, optimiert ist. Sie läßt sich außerdem in einfacher Weise unter Verwendung von Swagelok-Normverschraubungen, die für den direkten Anschluß von Quarzcapillaren modifiziert werden, herstellen. Die mit dieser Küvette und einer einfachen IR-Optik ohne Detektor-Gaszuspeisung erreichbare GC-Auflösung im Gram-Schmidt-Chromatogramm wird unter Verwendung von Dünnfilm-Capillarsäulen mit hoher Substanzbelastbarkeit gezeigt.

When groundwater reservoirs situated in agriculturally used areas are assigned as future potable water supplies, it has to be provided that traces of plant protection agents used in this area can be monitored in this groundwater. A method is described for the simultaneous quantitative determination of atrazine, pyrazon and lindane in potable water at the (sub-)ppb level. An adsorption column filled with Amberlite XAD-2 microporous resin advantageously replaces other preconcentration techniques. The concentrated eluate is analyzed by capillary gas chromatography without further purification. The recovery is 80% for atrazine and lindane at the 0.1 ppb level and 40% for pyrazon (1 ppb). The method was tested using tap water from the public water supply network. The complete procedure including sample preparation, preconcentration by adsorption on a macroporous resin, elution with diethyl ether, evaporation to dryness, addition of internal standard solution and capillary gas Chromatographic analysis is carried out in less than three hours (sample volume: 11).

Summary The development and application of a method for the determination of residue of 3-phenyl-4-hydroxy-6-chloropyridazine — the main metabolite of the new herbicide Pyridate — in matrices of cereals is described. The method involves after acetone extraction a three step clean-up process, derivatisation into 3-phenyl-4,6-dichloropyridazine and final measurement via Capillary-GC with EC-detection. The structure of the derivatisation product is confirmed by Capillary-GC/FTIR-spectroscopy combination.

Zusammenfassung Staub- und Aerosolproben werden im Stickstoffstrom im Temperaturbereich 25–420° C einer temperaturprogrammierten thermischen Desorption unterworfen. Die flüchtigen organischen Komponenten werden mittels FID summarisch als „volatile organic carbon” (VOC) bestimmt. Die Eichung des Analysators erfolgt durch ein Aliphaten-Standardgemisch. Bei Probemengen von 50–100µg Aerosol ist eine Bestimmung des „VOC”-Gehaltes mit einer Reproduzierbarkeit vons=3,5–7 rel.% möglich. Die Nachweisgrenze der Methode liegt für Aerosolproben bei 0,3µg „VOC”.

Zusammenfassung Ausgehend von den bei der Untersuchung fester Luftschadstoffe auftretenden analytischen Fragestellungen wird ein Überblick über die Möglichkeiten des Einsatzes physikalischer Mikromethoden zur Ermittlung der Durchschnittszusammensetzung von Stäuben, zur Identifizierung von Einzelbestandteilen und Verbindungen im Staub und zur Erfassung der Morphologie der Staubteilchen gegeben.

Zusammenfassung Valenzbandspektren eignen sich prinzipiell zur Identifizierung von Verbindungen in Festkörpern nach der „Fingerprint“-Methode. Zu diesem Zweck ist es jedoch erforderlich, die nur geringfügig unterschiedliche Gestalt der Spektrenbanden ähnlicher Verbindungen durch Spektrenparameter zu charakterisieren, deren Erwartungswerte für eine gegebene Verbindungsklasse sich statistisch signifikant voneinander unterscheiden.

Zusammenfassung Die Einsatzmöglichkeiten der Mikrosonde in Verbindung mit einem energiedispersiven Röntgenspektrometer (EDS) zur Ausführung quantitativer Durchschnittsanalysen über Flächenbereiche von 50 µm2 bis 1 mm2 wurden aufgezeigt, wodurch die zwischen Mikrosonde und Makrosonde bestehende Lücke geschlossen ist.

Zusammenfassung Das Anwendungsgebiet der Makrosonde gegenüber dem anderer Feststoffanalysenmethoden wurde abgegrenzt. Die Vorteile und Nachteile gegenüber der Röntgenfluoreszenzanalyse wurden angeführt. An Hand praktischer Anwendungsbeispiele der Analyse von Korrosionsprodukten, von pulverförmigen Materialien, von Hartstoffen und Cermets wurden die Möglichkeiten der Elektronenstrahl-durchschnittsanalyse mit einer Makrosonde dargestellt.

Zusammenfassung Eine Serie von Chrom-Nickel-Molybdän-Kupfer-Bor-Stählen mit Borgehalten von 0,5 bis 1,9 Gew.% wurde mit Methoden der stereometrischen Analyse untersucht. Mit verschiedenen Verfahren der Phasenanalyse wurden Informationen über die Verteilung der Elemente und die chemische Zusammensetzung der Phasen dieser Werkstoffe gewonnen. Diese Informationen dienten als Ausgangspunkt für die Strukturanalyse der Boridphase, in deren Rahmen in erster Linie die Frage des Einflusses der chemischen Zusammensetzung auf die Größe der Elementarzelle und damit die Dichte der Boridphase untersucht wurde. Die Werkstoffserie wurde schließlich gefügeanalytisch charakterisiert, wobei die Technik der automatischen Linearanalyse mit der Mikrosonde und die chemische Isolierung der Boride mit lichtoptischer Untersuchung des Isolates angewendet und beispielhaft gegenübergestellt wurden. Die mit den Methoden der Struktur-, Phasen- und Gefügeanalyse gewonnenen Informationen wurden schließlich in einer Bilanz verknüpft.

A method for the exact and rapid determination of the “chemically dissolved water” in glasses in the range of 0.0X% is proposed. It is tested by means of standardized substances and technical glasses. The procedure is characterized by the following three main points: 1) The decomposition of the sample is carried out at >1250°C in nitrogen carrier gas with the addition of copper oxide as decomposition aid. 2) The amount of water liberated is converted to HCl by reaction with PCl5, the reaction product POCl3 being removed from the reaction zone by freezing out. 3) HCl is finally determined after absorption in 0.004 N HCl by a sensitive relative-conductometric indicating system.

Summary Analyses of chromite, ilmenite, whitlockite, farringtonite, schreibersite, and tridymite from four mesosiderite specimen were made using electron microprobe techniques. These minerals are chemically homogeneous with the exception of chromite, which exhibits slight zoning and grain to grain compositional variation in the same specimen. It can be assumed that schreibersite, troilite, and phosphates formed by solid state nucleation from a-NiFe or solid state reactions between mixed metal and silicate fragments at temperatures of approximately 600–700°C during a stage of thermal metamorphism. Chromite was associated with the silicate fraction before metal and silicate fragments have mixed. It is shown that the results of this work are consistent with the theory of mesosiderite genesis evolved byPowell (1969, 1971).

Die Kenntnis des vertikalen Stickstoffdioxid-Konzentrationsprofils in der Atmosphäre innerhalb einer Straßenschlucht ermöglicht die Abschätzung der Schadstoffkonzentrationen in straßenseitigen Wohn- und, Arbeitsräumen sowie auch die Berechnung der Schadstoffkonzentrationen im Fußgängerniveau aus Meßdaten, die im Dachniveau mittels “remote sensing” über längere Strecken erhalten werden. Es wird daher eine Formel unter vereinfachten Voraussetzungen abgeleitet und durch simultane Messungen der Stickstoffdioxidkonzentration, Windgeschwindigkeit und Windrichtung in Dachhöhe und im Fußgängerniveau überprüft. Die erhaltenen Meßdaten sind Mittelwerte über eine halbe Stunde. Für die Berechnung ist die Kenntnis des lokalen vertikalen Winprofils und der Auswirkung der Verkehrsdichte in den angrenzenden Stadtbereichen von Bedeutung. Die praktische Überprüfung des abgeleiteten Modells ergab den Korrelationskoeffizientenr=0,88 zwischen berechneten und gemessenen Werten.

The electron-probe microanalyser was used to determine the mutual solubility of CaO and MgO in sintered dolomite. The measuring results were evaluated by using a computer program. Considering the characteristics of the electron-probe microanalysis results are obtained agreeing very well with the usual methods of determination. By an extension of the program the necessary informations for stereometrical analysis can be obtained.

Investigations on anion-specific membrane electrodes are described. Problems of reproducibility, calibration, time-response in respect of in- and decreasing concentrations and sensitivity to interfering ions are demonstrated and discussed with regard to automation. It is proposed to define a “p-sel” for the selectivity constant analogue to “pH” and a calculation method for an “Analysis-Sensor-System” is shown.

After a short introduction to the problem, the theory of programming languages is discussed, the earlier suggestions [6] of a sign-symbolism are extended and concentrated in symbol-tables. An alphabetic symbolism as a base for a programming language for analytical chemistry is given.

The twelve basic terms of systems theory—system, element, relation, function, structure, organisation, feed-back, Black Box, model, input-output analysis, the trial- and -error method, and stimulation—are given general definitions, and are also interpreted in terms of chemical analysis. By distinguishing between a generally acceptable, brief, and precise definition and an interpretation peculiar to one particular specialised field, one avoids a biassed view and conception of widely-used terms. In this interpretation simple systems are deliberately chosen, and the terms involved are further clarified by the use of diagrams. Finally, a systems-orientated approach PAMS is outlined, which has proved useful with feed-back coupled stages: defining the problem, setting the limits, designing the model, and simulation, both in practical systems analysis and in systems design. The working group will report in subsequent publications on specific analytical systems which are of considerable importance in automation. People with special interests in these fields are warmly invited to communicate their critical opinions, suggestions, and examples of interpretations based on these definitions. Die 12 Grundbegriffe der Systemtheorie „System, Element, Relation, Funktion, Struktur, Organisation, Rückkopplung, Black Box, Modell, Input-Output-Analyse, Trial- and -error-Methode, Simulation“ werden allgemein definiert und speziell für die Analytik interpretiert. Die Unterscheidung zwischen einer allgemein akzeptablen, kurzen und prägnanten Definition und einer fachspezifischen Interpretation vermeidet bei universell gebrauchten Begriffen eine einseitige Sicht und Vorstellung. Im Rahmen der Interpretation wurden bewußt einfache Beispiele gewählt und die Begriffsinhalte zusätzlich durch Abbildungen erläutert. Abschließend wird eine systemorientierte Arbeitstechnik PAMS skizziert, die sich mit den rückgekoppelten Arbeitsstufen: Problemstellung, Abgrenzung, Modell-Erstellung, Simulation sowohl in der Praxis der Systemanalyse als auch Systemgestaltung bewährt hat.

Zusammenfassung Die Mikrosonde kann ohne Verwendung von Spezialgeräten, z. B. ohne Verwendung eines Phasenintegrators zur Durchführung stereometrischer Analysen herangezogen werden, wie durch Bestimmungen der Volumenanteile der oxydischen Einschlüsse an Schliffen unlegierter, mit Aluminium desoxydierter Stahlproben aufgezeigt werden konnte.

Zusammenfassung Die Makrosonde — ein auf dem Prinzip der Direktanregung von elementspezifischer Röntgenstrahlung mit einem Elektronenstrahl beruhendes Gerät zur Ausführung qualitativer und quantitativer Durchschnittsanalysen von festen Proben — wird im Hinblick auf ihren Aufbau und ihre Anwendungsmöglichkeiten in der analytischen Chemie beschrieben. Die funktionellen Elemente dieses Gerätes sowie die praktische Arbeit damit werden dargelegt.

Zusammenfassung Beschrieben wird die Einsatzmöglichkeit der Makrosonde zur Bestimmung von Kohlenstoff und Schwefel in Meteoriten.

Zusammenfassung Die untere Grenze der Mikrochemie liegt, dem Stand der Technik angepaßt, je nach dem Molekulargewicht bei einer statistischen Sicherheit von mehr als 90% zwischen 10-18g für ein Molekulargewicht von 2, und 10-7 g für ein Molekulargewicht von 108. Als obere Grenze kann für theoretische Betrachtungen ein Mikrogramm, für einfache praktische Handhabung aber sicherlich ein Milligramm gelten. Ausdrücklich ist hervorzuheben, dafß dieses Grenzbereich 10-18 bis 10-6 für mikrochemische Arbeitsweisen gilt; wenn physikalische Methoden hinzukommen, findet eine weitere Verschiebung zu geringeren Mengen statt.

Results of chemical and radiochemical bulk-analysis of main-, minor- and trace elements in the Allende meteorite are with the only exception of Hg in good agreement with respect to mean values characteristic for C III chondrites. Mineralogical and petrographical investigation shows three distinct components: chondrules and irregular white aggregates embedded in a fine grained black matrix. Electron microprobe analyses were performed on silicate, metal, sulfide and oxide grains. The chondrules consist mainly of Mg-rich olivine, furthermore of clinoenstatite, anorthite, Ca-Al-rich glass and minute amounts of metal and sulfide. A marked feature is the separation of metal into kamacite and taenite, the presence of awaruite- (∼ Ni3Fe) and of taenite-grains, which are surrounded of a goethitelike oxide. The white aggregates are a fine grained agglomeration of Ca-Al-rich minerals, e. g. spinel, augite, gehlenite, anorthite, and diopside. Informations about the composition of matrix were obtained by analysis using a defocused electron beam. The Allende meteorite belongs to the not- or only slightly equilibrated chondrites and has not been metamorphosed by action of shock or temperature during history. The white aggregates represent primary condensation products of the solar nebula. The conversion of troilite by the action of water vapor is suggested as a possible mechanism for the formation of the goethitelike mineral. Die chemische und radiochemische Analyse des Allende-Meteorits auf Haupt- und Nebenbestandteile sowie Spuren ergibt mit Ausnahme von Hg gute Übereinstimmung mit den Werten, die für C III Chondrite charakteristisch sind. Eine mineralogissh-petrographische Untersuchung zeigt Chondren und sogenannte weiße Aggrsgate, die in eine feinkörnige Matrix eingebettet sind. An den silikatischen, metallischen, sulfidischen und oxydischen Bestandteilen wurden Analysen mit der Elektronenstrahl-Mikrosonde ausgeführt. Die Chondren bestehen hauptsächlich aus Mg-reichem Olivin, ferner aus Klinoenstatit, Anorthit, Ca-Al-reichem Glas sowie etwas Metall und Sulfid. Ungewöhnlich ist die Trennung des NiFe in Kamazit und Taenit, das Auftreten von Awaruit (∼ Ni3Fe) und Taenitkörnern, die von einem goethitähnlichen Oxid umgeben sind. Die weißen Aggregate sind eine feinkörnige Agglomeration von Ca-Al-reichen Mineralen, hauptsächlich Spinell, Augit, Gehlenit, Anorthit und Diopsid. Informationen über die Zusammensetzung der Matrix wurden durch Analyse mit einem defokussierten Elektronenstrahl erhalten. Der Allende-Meteorit gehört zu den nicht äquilibrierten Chondriten und hat im Verlaufe seiner Geschichte keine thermische oder Schockmetamorphose erlitten. Die weißen Aggregate sind primäre, schnell abgekühlte Kondensate aus dem solaren Urnebel. Für die Entstehung des goethitähnlichen Minerals wird eine Reaktion von Troilit mit Wasserdampf vorgeschlagen.

Die relativkonduktometrische Kohlenstoff- und Schwefelbestimmung wurde zur Analyse von Meteoritenproben herangezogen. Neben der hohen Genauigkeit ist die schnelle und einfache Arbeitsweise als Vorteil dieses Verfahrens hervorzuheben. The relative conductometric carbon and sulfur determination was employed in the analysis of samples of meteorites. In addition to the high precision, the rapid and simple procedure of this method is stressed as an advantage.

Zusammenfassung Auf Grund der durchgeführten Messungen mit dem Elektronenstrahlmikroanalysator JXA 3 der Firma Jeol, Tokyo, können für die untersuchte Schweißprobe folgende Aussagen gemacht werden:1.Der sogenannten „grauen Zone“ im Grundmetall an der Grenze zur Schweißnaht entspricht keine Konzentrationsänderung des Siliciums oder Mangans.2.Auch die im optischen Bild sichtbaren Schweißlagen weisen kaum Konzentrationsunterschiede auf.3.In der Schweißnaht nimmt sowohl die Mangan- als auch die Siliciumkonzentration in Richtung der oberen Lagen ab.4.Die Inhomogenität der Silicium- und Mangankonzentration ist in der Schweißnaht nicht größer als im Grundmaterial.5.Die Überhöhung der Mangankonzentration in der Schweißraupe gegenüber dem Grundmetall beträgt 15%, während der Siliciumgehalt in der Schweißnaht um 50% niedriger liegt.

Eine einfache Anordnung zur Erzeugung von Mikroradiographien mit Hilfe eines Elektronenstrahl-Mikroanalysators wird beschrieben. Durchstrahlungsaufnahmen von Feldspat-Dünnschliffen werden als Beispiele gebracht. A simple arrangement for producing micro-radiographs by means of an electron beam-microanalyzer is described. Irradiation photographs of feldspar thin sections serve as examples. On décrit un dispositif simple pour la production de microradiographies au moyen d'un micro-analyseur à sonde électronique. On prend pour exemples des clichés avec pénétration du rayonnement sur des lames minces de feldspath.

Die Kolbenmethode nachSchönigerzur Schwefelbestimmung in organischen Substanzen wurde an Hand von 18 Verbindungen erprobt und die Ergebnisse statistisch ausgewertet. Weiters wurde versucht, einen Zusammenhang zwischen Standardabweichung, Schwefelgehalt und Bindungsart des Schwefels zu finden; es konnte kein sehr wesentlicher Zusammenhang bei 18 untersuchten Substanzen gefunden werden. Abschließend wurde erstmals für die Kolbenmethode an sich die Gesamtstandardabweichung für verschiedene organische Verbindungen mit 10 bis 55% S berechnet. Für 68,3%ige Sicherheit beträgt die Standardabweichung, (S) ± 0,076%, für 99,73%ige Sicherheit ± 0,23%. TheSchönigerflask method for the determination of sulfur in organic materials was tested on 18 compounds and the results statistically evaluated. Furthermore attempts were made to discover a relation between the standard deviation, sulfur content and the nature of the sulfur bonding; no essential relation could be found in the 18 materials studied. Finally, for the first time, the total standard deviation was calculated for the flask method per se for various organic compounds containing 10 to 55% sulfur. For a certainty of 68.3%, the standard deviation (S) is ± 0.076, for 99.73% the corresponding figure is ±0.23%. On a essayé la méthode du ballon deSchönigerpour doser le soufre dans les substances organiques en opérant sur 18 composés et en utilisant statistiquement déviation standard, la teneur en soufre et la nature de la liaison du soufre, mais on n'a pas réussi à mettre en évidence de relation très importante chez les 18 substances étudiées. Enfin, on a calculé pour la première fois pour la méthode du ballon elle-même, la déviation standard totale pour différents composés organiques contenant 10 à 55%S. La déviation standard (S) s'élève à ± 0,076% avec une limite de confiance de 68,3% et à ± 0,23% avec une limite de confiance de 99,73%.

Die beim Durchleiten kohlensäurehaltiger Gase durch eine Natronlauge entstehende Leitfähigkeitsänderung wird zur Bestimmung des Kohlenstoffs in organischen Verbindungen herangezogen. Das Verfahren zeichnet sich durch große Empfindlichkeit und außerordentlich rasche Durchführbarkeit aus. Eine einzelne Bestimmung benötigt nach der Einwaage im Durchschnitt 2,5 min. Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß außer der Einwaage keine weiteren Wägungen mehr nötig sind und somit die bei der bisher vorwiegend angewandten Preglschen Kohlenstoff-bestimmungsmethode notwendigen Vorsichtsmaßregeln und Zeitverluste fortfallen. Sehr wertvoll ist auch die kontinuierliche Aufzeichnung des Verbrennungsablaufes. Damit ist ein Vgeg gezeigt, um auch in der organischen Industrie und bei Laboratoriumsversuchen Kohlenstoffbestimmungen rasch und mit geringen Materialmengen durchzufiihren. Über weitere Fortschritte mit dieser Methode, über die Bestimmung des Schwefels und die gleichzeitige Bestimmung yon Kohlenstoff und Schwefel nach demselben Prinzip wird später beriehtet. The change in conductivity resulting from the passage of carbonated gases through sodium hydroxide solution is employed for determining carbon in organic compounds. The procedure is very sensitive and extremely rapid. A single determination averages 2·5 minutes, exclusive of the time consumed in weighing the sample. An additional advantage is that no weighings other than the sample weight are needed, and consequently the precautions and time losses accompanying the widely used Pregl determinations of carbon are no longer necessary. The continuous recording of the course of the combustion is also an important feature. This opens a method of conducting carbon determinations rapidly and with little consumption of material in organic industrial laboratories and in laboratory research. A report will be given later on of further advances with this method, and concerning the determination of sulfur and of carbon and sulfur simultaneously by this procedure. La variation de conductivity d'une lessive de soude lorsqu'elle est traversée par un courant de gaz contenant de l'anhydride carbonique est mise à profit pour le dosage du carbone dans les combinaisons organiques. Cette méthode se distingue par sa grande sensibilité ainsi que par l'extraordinaire rapidité de la détermination. Le temps nécessaire à un dosage isolé s'élève en moyenne à 2,5 minutes après la pesée de la substance. Un autre avantage est constitué par l'élimination de toute pesée autre que celle de la prise d'essai de sorte que les rigoureuses conditions de travail et les pertes de temps imposées par la mise en œuvre de méthode de Pregl deviennent sans objet. Il est également précieux de pouvoir suivre le cours de la combustion de faCon continue. Ainsi s'ouvre une voie permettant de doser rapidement le carbone sur de faibles quantités de substance tant dans l'industrie organique que dans les laboratoires de recherches. Une publication ultérieure traitera des autres progrès inhérents à l'emploi de cette méthode ainsi que de la détermination du soufre et de la détermination simultanée du carbone et du soufre d'après le même principe.

Zusammenfassung In Fortsetzung der Arbeiten über die Verwendung von Dithiocarbamaten in der Mikroanalyse wird gezeigt, daß sich diese auch zur mikrogravimetrischen Bestimmung eignen.