Metalla Affinity Labels – a New Route to Organometallic Enzyme Hybrids

Within this thesis, novel rhodium and iridium catalysts were designed and tested in asymmetric catalysis. Herefore, organometallic complexes comprising pendant linkers were conjugated to biologically active peptides. The resulting metalla affinity labels facilitate selective, directed and covalent attachment of the metal centers to the catalytically active protease amino acids. The resulting defined embedment of the organometallic catalysts into the enzyme’s active site results in effective transfer of the protein scaffold’s chiral information, which can be considered to be one of the catalyst’s ligands. With this modular system, enantiomeric excesses of up to 64% were obtained.
Im Rahmen dieser Dissertation wurden neuartige Rhodium- und Iridium-Katalysatoren entwickelt und in der asymmetrischen Katalyse getestet. Hierzu wurden entsprechende organometallische Komplexe über funktionalisierbare Linker mit biologisch aktiven Peptiden konjugiert. Die so erhaltenen Metalla-Affinitätsmarker ermöglichen die selektive, gerichtete und kovalente Anbindung der Metallzentren an die katalytisch aktiven Aminosäuren von Proteasen. Die resultierende definierte Einbettung der Organometall-Katalysatoren in die Selektivitätstasche des Enzyms resultiert in effektiver Übertragung der chiralen Information der als Steuerligand fungierenden Proteinumgebung. Mit diesem modularen System konnten Enantiomerenüberschüsse von bis zu 64% erreicht werden.