Rhenium, Molybdenum and Tungsten Organometallic Homogeneous Catalysts. Synthesis, Characterisation and Application in Olefin Epoxidation

The present manuscript deals with the synthesis and catalytic applications of organometallic transition metal compounds. First, the manuscript describes the synthesis and characterization of Schiff base adducts of methyltrioxorhenium (VII) and its application in olefin epoxidation catalysis with H2O2 as the oxidant. Second, the mechanistic features of the epoxidation reaction with cyclopentadienyl molybdenum alkyl complexes are described. Finally, a new family of highly stable cyclopentadienyl molybdenum and tungsten ansa complexes with cycloalkyl units as bridging moieties is reported. The remarkable epoxidation capabilities at moderate temperatures of these novel complexes are studied as well as being compared with those of previously synthesised related compounds.
Die vorliegende Dissertationsarbeit beschreibt die Synthese und katalytische Anwendungen von metallorganischen Übergangmetallverbindungen. Im ersten Teil werden die Synthese und Charakterisierung von Schiff-Base-Addukten von Methyltrioxorhenium(VII) vorgestellt, sowie ihre Anwendung als Epoxidierungskatalysatoren mit Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel untersucht. Der zweite Teil beschreibt den Mechanismus der Epoxidierungsreaktion mit Cyclopentadienylmolybdänalkylkomplexen. Im letzten Teil der Arbeit wird eine neue Klasse hochstabiler Molybdän- und Wolfram ansa-Cyclopentadienyl Verbindungen mit Cycloalkylringen als verbrückende Fragmente vorgestellt. Die bemerkenswerten katalytischen Aktivitäten in der Epoxidierung bei relativ niedrigen Temperaturen wurden untersucht und mit zuvor synthetisierten ähnlichen Verbindungen verglichen.