Influence of acidic media on the supramolecular aggregation of iso-tellurazole N-oxides

Iso-tellurazole N-oxides are promising supramolecular building blocks. While in neutral solutions, they form tetra-and hexameric macrocyclic aggregates linked by Te ... O secondary bonding (t hole interactions or chalcogen bonds), protonation of the oxygen atom in acidic media disrupts such supramolecular association. The process is reversible and, consequently, can be used to switch on and off the self-assembly process. Hammett acidity measurements gave p[K.sub.a] values of-3.2 for the protonated molecules. Adducts with HCl and HBr were isolated and structurally characterized. Protonation in solution led to the crystallization of a new polymorph of 3-methyl-5-phenyl-1,2- tellurazole N-oxide, which features a unique polymeric arrangement. Key words: sigma-hole interactions, secondary bonding, chalcogens, supramolecular chemistry, main-group chemistry. Les isotellurazoles N-oxydes sont des synthons supramoleculaires prometteurs. Bien qu'en solution neutre, ils forment des agregats macrocycliques tetrameriques et hexameriques retenus par des liaisons secondaires Te ... O (interactions de trous t ou liaisons chalcogene), en milieu acide, la protonation des atomes d'oxygene perturbe une association supramoleculaire de ce type. Ce processus d'association est reversible et peut donc etre utilise pour provoquer ou inhiber le processus d'autoassamblage. Nous avons calcule, pour les molecules protonees, une valeur de p[K.sub.a] de -3,2 derivee des mesures de l'acidite en utilisant l'equation de Hammett. En outre, nous avons isole des adduits de HCl et de HBr et en avons caracterise les structures. La protonation en solution a entraine la cristallisation d'un nouveau polymorphe du 3-methyl-5-phenyl-1,2-tellurazole Noxyde presentant une structure polymerique unique. [Traduit par la Redaction] Mots-cles : interactions de trous sigma, liaison secondaire, chalcogenes, chimie supramoleculaire, chimie du groupement principal.
Introduction The remarkable success of halogen bonding (1-4) in areas as diverse as crystal engineering, (2,5-14) supramolecular catalysis, (15) anion recognition, (16) optical materials, (17) and biomimetic chemistry (18-20) has [...]