HN- та N-метиліміни формальдегіду, ацетальдегіду й ацетону: електронна будова та бар’єри інверсії атома нітрогену

Методом DFT розраховано геометричні та електронні параметри імінів, досліджено передачу електронних ефектів і фактори, які впливають на бар’єри інверсії атома N (ΔEi¹). Установлено, що зменшення негативних зарядів на атомах N та =С під час N- і С-метилування відповідно обумовлене більшою електронегативністю атома С порівняно з атомом Н; зростання значень qN зі збільшенням ступеня С-метилування викликане збільшенням надспряження метильних груп з розпушувальними орбіталями зв’язку С=N. Розглянуто основні дво- та чотириелектронні взаємодії, які впливають на зміни бар’єрів інверсії атома N; домінуючий вплив на величину ΔEi¹ має електронегативність N-замісників та стеричне напруження, а не внутрішньомолекулярні взаємодії.