Reações de acoplamento da 8-iodo e 6-iodo-3,7,3',4'-tetrametoxi-quercetina paládio-catalisada com 2-metil-3-butin-2-ol e 2-metil-3-buten-2-ol

Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2019-04-04T13:49:20Z No. of bitstreams: 1 Ingrid Trajano de Lima Ramos.pdf: 3421780 bytes, checksum: b006e7b1715ec36791091e7003d52b19 (MD5) Made available in DSpace on 2019-04-04T13:49:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ingrid Trajano de Lima Ramos.pdf: 3421780 bytes, checksum: b006e7b1715ec36791091e7003d52b19 (MD5) Previous issue date: 2017-07-31 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES This work describes a regioselectivity study of iodination by 3,7,3 ', 4'- tetramethoxy-quercetin (retusin) (7) to obtain the possible isomers that can be formed in this reaction. These products were used as electrophiles of the coupling reaction of Heck and Sonogashira. Regioselectivity study contemplates 21 different reactions. Reactions by protic polar solvent select the 8-iodine-retusin (9), standing out under the conditions of I2, LiOH, MeOH in 54% yield. The reactions by polar aprotic solvent or neat reaction select the 6-iodineretusin (8), standing out under the conditions of I2, K2CO3, without solvent with 60% yield. Within these 21 reactions, 5 were to obtain 6,8-diiodine-retusin (52), 3 being by retusin and 2 using as a limiting reagent the iodinated isomers. The best condition was the reaction by retusin, NIS, without solvent with 68% yield. Sonogashira coupling reactions were inconclusive because of the difficulty in the purification of the reactions, which still presents much different products. Heck coupling reactions by the butyl acrylate and the isomers were performed, obtaining two unpublished products in 66% yield (compounds 59 and 60) and the reaction of 2-methyl-3-buten-2-ol with 6-iodine-retusin (8) which formed two products, 61 and 62, in yields of 67% and 35%, respectively. There is acetilation by isomers, obtain 5-acetyl-6-iodine (63) and 5-acetyl-8-iodine-3,7,3',4'-tetramethoxy-quercetin (64). And benzylation by returin (7) and 8-iodo-retusin (9), obtain 5-benzyl (65) and 5-benzyl-8-iodine-3,7,3',4'-tetramethoxy-quercetin (66). All products were characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy and mass spectrometry. O trabalho descreve um estudo de regiosseletividade da iodação com a 3,7,3’,4’-tetrametoxi-quercetina (retusin) (7), para a obtenção dos possíveis isômeros que podem ser formados nessa reação. Esses produtos foram utilizados como eletrófilos da reação de acoplamento de Heck e Sonogashira. O estudo de regiosseletividade contempla 21 reações diferentes. As reações com solvente polar prótico em meio básico e ácido favorecem o isômero 8-iodo-retuisn (9), destacando-se nas condições de I2, LiOH, MeOH com 54% de rendimento só do composto 9. As reações com solvente polar aprótico ou na ausência de solvente favorecem o isômero 6-iodo-retusin (8), destacando-se nas condições de I2, K2CO3, sem solvente com 60% de rendimento só do composto 8. Dentro dessas 21 reações, 5 foram para obtenção do 6,8-di-iodoretusin (52), sendo 3 a partir do retusin e 2 utilizando como reagente limitante os isômeros iodados. A melhor condição foi a reação com retusin, NIS, sem solvente com 68% de rendimento só do composto 52. As reações de acoplamento de Sonogashira foram inconclusivas devido à dificuldade na purificação das reações, que ainda apresenta uma grande quantidade de subprodutos. No acoplamento de Heck foram realizadas as reações com o acrilato de butila e os isômeros, obtendo dois produtos inéditos com 66% de rendimento (compostos 59 e 60) e a reação do 2-metil-3-buten-2-ol com o 6-iodo-retusin (8) que formou dois produtos, 61 e 62, com rendimentos de 67% e 35%, respectivamente. Ainda foram realizadas a acetilação dos isômeros iodados, dando mais dois produtos inéditos a 5-acetil-6-iodo (63) e 5-acetil-8-iodo-3,7,3’,4’-tetrametoxi-quercetina (64), e a benzilação do retusin (7) e do 8-iodo-retusin (9), formando a 5-benzil (65) e 5-benzil-8-iodo-3,7,3’,4’-tetrametoxiquercetina (66). Todos os produtos foram caracterizados por espectroscopia de RMN 1H e 13C e espectrometria de massa.