Síntese de 1,3-diinos via acoplamento de acetilenos terminais catalisada por CuI sob irradiação de micro-ondas

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. No presente trabalho, desenvolveu-se uma nova metodologia sintética eficiente, simples e ambientalmente adequada para a síntese de compostos 1,3-diinos simétricos e não-simétricos. O esqueleto 1,3-diino ocorre em diversos produtos naturais com potenciais atividades biológicas e/ou farmacológicas. Além disso, os diacetilenos conjugados são blocos construtores importantes numa série de reações orgânicas.A metodologia envolve homoacoplamento e acoplamento cruzado de alcinos terminais, na presença de 1,5 eq de TMEDA e CuI em quantidade catalítica. As reações foram conduzidas a 100 ºC sob irradiação de micro-ondas em tempos de 10 minutos na ausência de solvente. A estratégia sintética adotada permitiu a obtenção de diferentes compostos 1,3-diinos simétricos e não-simétricos em rendimentos variando de 21 a 98%.Como principais vantagens do método desenvolvido, podem-se citar a economia energética, uma vez que a irradiação de micro-ondas proporcionou a diminuição dos tempos reacionais, a não utilização de bases e/ou solventes, a simplicidade operacional e a minimização na geração de resíduos. Abstract : In the present work, we developed a simple, efficient and environmentally friendly synthetic methodology for the synthesis of symmetric and asymmetric 1,3-diynes compounds. The 1,3-diyne skeleton occurs in several natural products with potential biological and/or pharmacological activities. Besides, conjugated diynes are important building blocks in several organic reactions.The methodology involves homocoupling and cross-coupling of terminal alkynes in the presence of 1.5 eq. of TMEDA and catalytic amount of CuI. The reactions were carried out at 100 °C for 10 minutes under microwave irradiation in the absence of solvent. The synthetic strategy adopted afforded different compounds 1,3- diynes symmetrical and ansymmetrical in 21-98 % yield.The main advantage of the developed method, may be mentioned saving of energy, since microwave irradiation gave the decrease in reaction times, no use of bases and / or solvents, operational simplicity and minimizing the generation of waste.