Réactions de cyclisation radicalaire et de couplage croisé catalysées par des complexes de fer

Iron-catalyzed cross-coupling reactions have known a huge development these last years due to their exceptional efficiency. These complexes can promote the cross-coupling reaction between organic halides and Grignard reagents in a matter of few minutes. The studies reported in the literature show that radical species are probably implied in the reaction mechanism, at least in certain cases. In this work, we were interested in the development of a catalytic system, based on the use of iron complexes to induce a radical cyclization followed by a cross-coupling reaction. Similarly to catalytic systems of cross-coupling reactions reported in the literature, Grignard reagents were used as nucleophiles. The system showed very interesting activities, as total conversions were obtained in a matter of few minutes at room temperature. Then, we tried other organometallic reagents as nucleophiles, notably alanes, which gave good results in terms of chemoselectivity. Les réactions de couplages croisés catalysées par les complexes de fer ont connu un développement important ces dernières années, notamment grâce à leur efficacité exceptionnelle. Ces complexes permettent de réaliser la réaction de couplage entre des halogénures organiques avec des réactifs de Grignard en quelques minutes. Les études rapportées par les différents groupes montrent que l’implication d’espèces radicalaires est probable, au moins dans certains cas. Au cours de ces travaux de thèse, nous nous sommes intéressés à la mise au point d’un système catalytique à base de complexes de fer pour réaliser une réaction tandem de cyclisation radicalaire suivie d’un couplage croisé. Dans un premier temps, nous avons développé un système utilisant les organomagnésiens comme nucléophile, de manière similaire aux systèmes catalytiques de réactions de couplages croisés déjà décrits dans la littérature. Le procédé s’est montré très efficace, permettant d’obtenir des conversions totales en quelques minutes. Par la suite, l’application du système a été étendue à l’utilisation d’autres réactifs organométalliques, notamment les alanes, qui ont permis d’obtenir de bons résultats en termes de chimiosélectivité, permettant d’élargir la gamme des substrats possibles. (CHIM 3) -- UCL, 2010