Complex of silylene with nitrogen: a combined matrix-spectroscopic and density functional theory study

The quest for a new and productive route to matrix-isolated silylene 1 has led to the observation that the presence of nitrogen is favorable, as under such conditions 1 is stabilized by formation of a donor–acceptor complex 1⋅N2. Either matrix photolysis of diazidosilane or pulsed high-vacuum flash pyrolysis of 1,1,1-trimethyldisilane, followed by condensation of the products with nitrogen at 10 K, were applied as synthetic procedures. In a similar manner, complex 1⋅CO can be generated. The results are supported by isotopic-labeling studies. The structural elucidation of the new species is based on the comparison of experimental IR and UV/Vis spectra with data from density functional theory calculations. Silylen 1 wird in Gegenwart von Stickstoff durch Ausbildung eines Donor-Acceptor-Komplexes 1⋅N2 stabilisiert. Dieser Effekt zeigt sich bei der Matrix-Photolyse von Diazidosilan oder bei der Kombination von gepulster Blitzpyyrolyse von 1,1,1-Trimethyldisilan mit anschliesender Co-Kondensation der Produkte zusammen mit Stickstoff bei 10 K. Auf ahnliche Weise kann auch Komplex 1⋅CO dargestellt werden. Die Aussagen werden durch Studien an Isotopomeren der zur Diskussion stehenden Komplexe unterstutzt. Die Strukturaufklarung der neuen Spezies basiert auf dem Vergleich der experimentellen mit berechneten (DFT-Methoden) IR- und UV/Vis-Spektren.