Kinetic Study on Ziegler-Natta Catalysis

プロピレンの定常重合速度の実験値と三塩化チタン触媒の実測表面積とから得られる単位表面積あたりの頻度因子の値が, プロピレンの気体運動論的表面衝突のそれにきわめて近いことを見出した。この事実を手がかりとして, 可能な反応モデルを絶対反応速度論的に考察した。最もわかりやすいモデルは, あたかも気相から表面に衝突したように, 溶解プロピレンが分子状で, 全表面をおおっている重合中心に衝突するTwigg-Rideal型である。重合中心への吸着プロピレンのアタックを考える説は, きわめて特殊な吸着を考えないかぎり実験と合わないことなど, 通常考えられているモデルと実験との比較検討も行なった。