A racemic and enantiopure unsymmetric diiron(III) complex with a chiral o-carborane-based pyridylalcohol ligand: combined chiroptical, magnetic, and nonlinear optical properties

The design of molecule-based systems combining magnetic, chiroptical and second-order optical nonlinear properties is still very rare. We report an unusually unsymmetric diiron(III) complex 1, in which three bulky chiral carboranylpyridinealkoxide ligands (oCBhmp-) bridge both metal ions and the complex shows the above-mentioned properties. The introduction of o-carborane into the 2-(hydroxymethyl)pyridine (hmpH) architecture significantly alters the coordination of the simple or aryl-substituted 2-hmpH. The unusual architecture observed in 1 seems to be triggered by the poor nucleophilicity of our alkoxide ligand (oCBhmp-). A very rare case of spontaneous resolution takes place on precipitation or exposure to solvent vapor for the bulk compound, as confirmed by a combination of single-crystal and powder X-ray diffraction, second-harmonic generation, and circular dichroism. The corresponding enantiopure complexes (+)1 and (-)1 have also been synthesized and fully characterized. This research provides a new building block with unique geometry and electronics to construct coordination complexes with multifunctional properties. Fil: Di Salvo, Florencia. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; España. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina Fil: Tsang, Min Ying. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; España Fil: Teixidor, Francesc. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; España Fil: Viñas, Clara. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; España Fil: Planas, José Giner. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; España Fil: Crassous, Jeanne. Universite de Rennes I; Francia Fil: Vanthuyne, Nicolas. Aix Marseille Université; Francia Fil: Aliaga Alcalde, Núria. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; España Fil: Ruiz, Eliseo. Universidad Central de Barcelona; España Fil: Coquerel, Gerard. Universite de Rouen; Francia Fil: Clevers, Simon. Universite de Rouen; Francia Fil: Dupray, Valerie. Universite de Rouen; Francia Fil: Choquesillo Lazarte, Duane. Consejo Superior de Investigaciones Científicas; España Fil: Light, Mark E.. University of Southampton; Reino Unido Fil: Hursthouse, Michael B.. University of Southampton; Reino Unido