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Frustrated Lewis Pair Chemistry Enables N2 Borylation by Formal 1,3‐Addition of a B−H Bond in the Coordination Sphere of Tungsten

Authors :
Michel Etienne
Antoine Simonneau
David Specklin
Anaïs Coffinet
Laure Vendier
Laboratoire de chimie de coordination (LCC)
Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP)
Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3)
Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599)
Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3)
Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3)
Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées
MENESR
CNRS
ERC - OrFuNCo - Grant agreement ID: 757501
Institut de Chimie de Toulouse (ICT)
Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3)
Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP)
Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3)
Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
Université de Toulouse (UT)
Source :
Chemistry-A European Journal, Chemistry-A European Journal, Wiley-VCH Verlag, 2019, 25, pp.14300-14303. ⟨10.1002/chem.201904084⟩, Chemistry – A European Journal, Chemistry-A European Journal, 2019, 25, pp.14300-14303. ⟨10.1002/chem.201904084⟩
Publication Year :
2019
Publisher :
HAL CCSD, 2019.

Abstract

International audience; Dedicated to Professor Max Malacria on the occasion of his 70 th birthday. Abstract: The first example of a formal 1,3-B-H bond addition across the M-N≡N unit of an end-on dinitrogen complex 5 has been achieved. The use of Piers' borane HB(C6F5)2 1 was essential to observe this reactivity and it plays a triple role in this transformation: i) electrophilic N2-borylation agent, ii) Lewis acid in a frustrated Lewis pair-type B-H bond activation and iii) hydride shuttle to the metal center. This chemistry is supported by NMR and solid-state characterization of products and intermediates. The combination of chelate effect and strong sigma donation in the diphosphine depe ligand was mandatory to avoid phosphine dissociation that otherwise led to complexes where borylation of N2 occurred without hydride transfer.

Details

Language :
English
ISSN :
09476539 and 15213765
Database :
OpenAIRE
Journal :
Chemistry-A European Journal, Chemistry-A European Journal, Wiley-VCH Verlag, 2019, 25, pp.14300-14303. ⟨10.1002/chem.201904084⟩, Chemistry – A European Journal, Chemistry-A European Journal, 2019, 25, pp.14300-14303. ⟨10.1002/chem.201904084⟩
Accession number :
edsair.doi.dedup.....24cfdbcf02e77e6af7dbefde8df66fb7
Full Text :
https://doi.org/10.1002/chem.201904084⟩