Vinylpolymerlsation. 159. Mitt. Die radikalische polymerisation von acryinitril durch ary1sulfonylazide

Die Polymerisation von Acrylnitril durch eine Reihe von p-substituierten Arylsulfonylaziden wurde in Benzollosung im Temperaturbereich von 100 bis 135°C untersucht. Esergah sich, das die Polymerisationsoeschwindigkeit proportional der Ausgangskonzentration des Acrylnitrils und der Quadratwurzel der Ausgangskonzentration der Arylsulfonylazide war. Es wurde weiter gefunden, das die modifizierte HAMMETTSche Gleichung anwend- bar ist. Die Reaktionskonstante ρ hat den Wert -1,0. Aus den Versuchsergebnissen wurde geschlossen, das die Polymerisation durch das Arylsulfonylimidogen, ein Stickstoff-Radikal, ausgelobst wird. The polymerization of acrylonitrile was carried out in benzene in the temperature range from 100 to 135°C., with p-substituted arylsulfonyl azides as initiators. The rate of polymerization is proportional to the initial concentration of acrylonitrile and to the square root of the initial concentration of the arylsulfonyl azides. Modified HAMMETT'S equation is applicable. The reaction constant ρ has a value of -1.0. It is assumed that the polymerization is initiated by the arylsulfonyl nitrene that is, by nitrogen radical.