Die thermische Spaltung einiger Diarylnitrosamine und ‐nitramine

Die thermische Zersetzung der Nitrosamine 1 und 8 unter Sauerstoff-Ausschlus liefert Diarylamin-Radikale, die miteinander zu 4–7 bzw. 9–11 reagieren. Die Ergebnisse stutzen den Radikalmechanismus fur die thermische Benzidin-Umlagerung. – Die Nitramine 13, 14 und 17 gehen beim Erhitzen eine radikalisch ablaufende Nitramin-Umlagerung ein. – Fur die Bildung von 2 und 3 bzw. 19 und 20 beim Erhitzen von 1 und 16 in Sauerstoff-Gegenwart wird der in Gl. (1) formulierte Reaktionsweg abgeleitet. Thermal Decomposition of Diarylnitrosamines and -nitramines Thermal decomposition of the nitrosamines 1 and 8 in the absence of oxygen affords diarylamine radicals which form 4–7 and 9–11, respectively. The results support the radical mechanism for the thermal benzidine rearrangement. – The nitramines 13, 14 and 17 undergo a thermal nitramine rearrangement. – Heating of 1 and 16 in the presence of oxygen to give 2, 3 and 19, 20, respectively, proceeds as depicted in eqn. (1).