Zur Reaktionskinetik der Inhibitor- und Reglerwirkungen bei Polymerisationsreaktionen

Es wird gezeigt, das zwischen starken und schwachen Inhibitoren (Reglern) kein grundsatzlicher sondern nur ein gradueller Unterschied besteht. Ihrer Wirkung nach lassen sich die Inhibitoren und damit auch die Regler in folgende 4 Klassen einteilen: I. Abbruchregler, welche eine zusatzliche Abbruchreaktion verursachen und daher die Reaktionsgeschwindigkeit und den Polymerisationsgrad im gleichen Verhaltnis herabsetzen. II. Startregler, welche die Startgeschwindigkeit durch Beseitigung eines Teiles des „Primarproduktes” hemmen. III. Start-Abbruchregler, welche die Wirkung I und II kombinieren. IV. Kompensationsregler, welche auf den Start beschleunigend wirken, zugleich aber den Kettenabbruch noch starker beschleunigen, so das im ganzen eine Verlangsamung der Bruttogeschwindigkeit erfolgt. Durch gleichzeitige Messung der Reaktionsgeschwindigkeit und des Polymerisationsgrades kann man fur jeden Inhibitor leicht entscheiden, welcher Klasse er angehort, und seine charakteristischen Reaktionskonstanten bestimmen. Eine vorlaufige Ubersicht uber eine Anzahl von Inhibitoren wird gegeben. Der starke Inhibitor Chinon gehort zur Klasse IV, da er nicht nur die Ketten abbricht, sondern auch den Primarakt stak beschleunigt.–Die Lange der Induktionsperiode ist unter Stickstoff der Chinonkonzentration ungefahr proportional. Sauerstoff verlangert die Induktionsperioden derart, das diese Proportionalitat verschwindet. Die Verlangerung beruht wahrscheinlich darauf, das bei der Inhibierung entstandenes Hydrochinon wieder zum Chinon regeneriert wird. Die Zusammenhange zwischen Induktionsperiode, reaktionskinetischer Kettenlange und Polymerisationsgrad werden erortert.