Study of the Rotational Isomerism and Synthesis of Glucosides Derived from Pyrazino[2,3-c][1,2,6]thiadiazine 2,2-Dioxides

Glucosidations of 4-amino-8H-pyrazino[2,3-c][1,2,6]thiadiazine 2,2-dioxide and its 6,7-dimethyl- and 6,7-diphenyl derivatives via the “silylation method” are described. The reaction favors N-1 substitution and the tetra-O-acetylglucopyranosyl derivatives 5, 6, and 7 as well as the free nucleosides 8, 9, and 10 have been isolated and characterized by UV, 1H, and 2D-NMR spectroscopy. The latter compound exist at room temperature, as rotationally restricted “syn-anti” isomers, and the free energies of activation have been calculated. Untersuchung der Rotationsisomerie und Synthese von Pyrazino[2,3-c][1,2,6]thiadiazin-2,2-dioxid-Glucosiden Glucosidierungen des 4-Amino-8H-pyrazino[2,3-c][1,2,6]thiadiazin-2,2-dioxids und seiner 6,7-Dimethyl- und 6,7-Diphenyl-Derivate mit Hilfe der „Silyl-Methode” Werden beschrieben. Die Reaktion fuhrt bevorzugt zu N-1-Substitution. Die entsprechenden Tetra-O-acetylglucopyranosyl-Derivate 5, 6 und 7 sowie die freien Nucleoside 8, 9 und 10 wurden isoliert und durch UV-, 1H- und 2D-NMR-Spektroskopie charakterisiert. Die freien Nucleoside liegen bei Raumtemperatur als rotationsgehinderte „syn/anti”-Isomere vor. Die freien Energien der Aktivierung wurden berechnet.