Pilzpigmente, XVII. Über Gyrocyanin, das blauende Prinzip des Kornblumenröhrlings ( Gyroporus cyanescens ), und eine oxidative Ringverengung des Atromentins

Die Blauverfarbung verletzter Fruchtkorper von Gyroporus cyanescens (Boletales) beruht auf der Oxidation von Gyrocyanin (3a) zum blauen Anion 5a. 5a wird beim Ansauern zu Gyroporin (7) hydratisiert. Die Darstellung der Cyclopentan-Derivate 5 und 7 gelingt auch durch oxidative Ringverengung von Atromentin (8a), moglicherweise ein Modell fur die Biosynthese dieser Verbindungen. Die Struktur des Involutins16) wird durch das NMR-Spektrum im Sinne von Formel 11a festgelegt. Fungus Pigments, XVII. Gyrocyanin, the Blueing Principle of Gyroporus cyanescens, and an Oxidative Ring Contraction of Atromentin The blueing or injured sporophores of Gyroporus cyanescens (Boletales) is due to the oxidation of gyrocyanin (3a) to the blue anion 5a. Hydration of 5a by acidification leads to gyroporin (7). The cyclopentane derivatives 5 and 7 may also be obtained by oxidative ring contraction of atromentin (8a), a possible model for the biosynthesis of these compounds. N.m.r. evidence for the structure 11a of involutin16) is presented.