Strukturen von Bis(trifluormethyl)halogeno- und -thiocyanato-mercuraten, [Hg(CF3)2X]— (X = Br, I, SCN), und ein Vergleich der Strukturparameter der CF3-Gruppen

[(18-C-6)K]2[Hg(CF3)2SCN]2(1) und [P(CH3)(C6H5)3]2[Hg(CF3)2X]2 (X = Br (2), I (3)) werden synthetisiert und deren Kristallstrukturen bestimmt. [(18-C-6)K]2[Hg(CF3)2SCN]2(1) kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 2, [P(CH3)(C6H5)3]2[Hg(CF3)2Br]2(2) in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit Z = 2 und [P(CH3)(C6H5)3]2[Hg(CF3)2I]2(3) in der triklinen Raumgruppe P1¯ mit Z = 1. Alle drei Verbindungen bilden in den Festkorpern dimere uber Br, I bzw. SCN verbruckte Anionen mit planaren Hg2X2- Ringen. Die Strukturparameter der Hg(CF3)2-Gruppen in den bisher bekannten Bis(trifluormethyl)halogenomercuraten werden verglichen. Es liegt jeweils eine nahezu symmetrische und eine verzerrte CF3-Gruppe vor. Die groste Differenz in den C—F-Bindungslangen wird in [(18-C-6)K][Hg(CF3)2I] gefunden. Dies kann als experimenteller Beweis fur die Eigenschaft von Trifluormethylquecksilber-Verbindungen gedeutet werden, in Gegenwart von Alkalimetalliodiden als exzellente Difluorcarbenquelle zu wirken. Structures of Bis(trifluoromethyl)halogeno and thiocyanato Mercurates, [Hg(CF3)2X]— (X = Br, I, SCN), and a Comparison of the Structural Parameters of the CF3 Groups [(18-C-6)K]2[Hg(CF3)2SCN]2(1) and [P(CH3)(C6H5)3]2[Hg(CF3)2X]2 (X = Br (2), I (3)) are prepared and their crystal structures are determined. [(18-C-6)K]2[Hg(CF3)2SCN]2(1) crystallizes in the monoclinic space group P21/c with Z = 2, [P(CH3)(C6H5)3]2[Hg(CF3)2Br]2(2) in the monoclinic space group P21/n with Z = 2 and [P(CH3)(C6H5)3]2[Hg(CF3)2I]2(3) in the triclinic space group P1¯ with Z = 1. In the solid state the three compounds form dimeric anions with planar Hg2X2 rings. The structural parameters of the Hg(CF3)2 units in the till now known bis(trifluoromethyl)halogeno mercurates are compared. In all compounds one nearly symmetric and one distorted CF3 group exist. The largest differences of the C—F bond lengths is found for [(18-C-6)K][Hg(CF3)2I]. This can be regarded as the experimental evidence for the properties of trifluoromethyl mercury compounds to act as excellent difluorocarbene sources in the presence of alkali iodides.