Über den einbau peroxydischer katalysatoren in die makromoleküle von polymerisaten bei der polymerisation von methacrylsäuremethylester, vinylacetat und methacrylnitril

Es werden die Reaktionsmoglichkeiten peroxydischer Katalysatoren bei der Polymerisation ungesattigter Verbindungen erortert. Der Einbau kann prinzipiell beim Primarakt, bei der Wachstumsreaktion, beim Kettenabbruch oder bei einer Sekundarreaktion erfolgen. Beim Styrol erfolgt der Einbau von p-Brombenzoylperoxyd beim Primarakt. Die Bromatomzahl (Anzahl der eingebauten Bromatome pro Makromolekul) ist in geringem Umfange von der Peroxydkonzentration bei der Polymerisation abhangig. so das man mit einer Nebenreaktion rechnen mus. Wahrend Polystyrolmakromolekule im Durchschnitt 4 Bromatome enthalten, ergeben sich bei der Polymerisation des Methacrylsauremethylesters bei 50°C mit p-Brombenzoylperoxyd im Durchschnitt nur etwa 2 gekennzeichnete Endgruppen. Auch Vinylacetat zeigt bei der Polymerisation einen Einbau des peroxydischen Katalysators: doch ist die Bromatomzahl von der angewandten Peroxydkonzentration stark abhangig. Sie steigt mit wachsender Katalysatorkonzentration an; dieser Anstieg wird durch eine Sekundarreaktion oder eine Ubertragungsreaktion verursacht. Der Einbau von p-Brombenzoylperoxyd konnte auch bei Polymethacrylnitril wahrscheinlich gemacht werden. m-Nitrobenzoylperoxyd ist als gekennzeichneter Katalysator fur die Polymerisation des Vinylchlorids ungeeignet, da die Nitrogruppe die katalytische Wirkung des Peroxydes aufhebt.