Chiral Phosphine Ligands from Amino Acids. II. A Facile Synthesis of Phosphinoserines by Nucleophilic Phosphination Reactions - X-Ray Structure Analyses of Ar2P-CH2-CH(NHBOC)(COOMe) (Ar = Ph,m-xylyl)

Phosphino derivatives of serine R2P–CH2–CH(NHBOC)(COOMe) (2 a–2 d) have been obtained in high yield by nucleophilic phosphination of N-(tert.butoxycarbonyl)-3-iodo-L-alanine methylester with secondary phosphines R2PH (R = Ph, 2-tolyl, 3,5-xylyl, cyclohexyl) in DMF using potassium carbonate as the base. Deprotection of 2 b with HCl affords the amino acid ester hydrochloride [2-Tol2P–CH2–CH(NH3)(COOMe)]+Cl– (3 a). The X-ray structures of 2 a (space group P21/n) and 2 c (space group P 1) have been determined. The two enantiomers of 2 a or 2 c are interconnected by N–H…O hydrogen bridges forming dimers in the solid state. Chirale Phosphinliganden aus Aminosauren. II. Eine einfache Synthese von Phosphinoserinen durch nucleophile Phosphinierungsreaktionen – Rontgenstrukturanalysen von Ar2P–CH2–CH(NHBOC)(COOMe) (Ar = Ph, m-Xylyl) Phosphinoderivate von Serin R2P–CH2–CH(NHBOC)(COOMe) (2 a–2 d) sind in hohen Ausbeuten durch nucleophile Phosphinierung von N-(tert.butoxycarbonyl)-3-iod-L-alaninmethylester mit sekundaren Phosphinen R2PH (R = Ph, 2-Tolyl, 3,5-Xylyl, Cyclohexyl) in DMF unter Verwendung von Kaliumcarbonat als Base auf einfache Weise zuganglich. Die Abspaltung der Schutzgruppe BOC mit HCl in 2 b liefert das Aminosaureesterhydrochlorid [2-Tol2P–CH2–CH(NH3)(COOMe)]+Cl– (3 a). Die Rontgenstrukturanalysen von 2 a (Raumgruppe P21/n) und 2 c (Raumgruppe P 1) wurden durchgefuhrt. Im Festkorper sind die beiden Enantiomeren von 2 a bzw. 2 c durch N–H…O-Wasserstoffbrucken unter Bildung von Dimeren miteinander verknupft.