Stabilisierung eines niedrigvalenten Eisen(I)-Ions in einem hochvalenten molekularen Vanadium(V)-Oxid-Cluster

Niedrigvalente Eisenzentren sind wichtige Zwischenstufen in chemischen und biochemischen Prozessen. Hier wird das erste Beispiel eines niedrigvalenten Eisen(I)-Zentrums in einem hochvalenten Polyoxometallat-Anion beschrieben. Elektrochemische Studien zeigen, dass das Eisen(III)-funktionalisierte molekulare Vanadium(V)-oxid (DMA)[FeIIIClVV12O32Cl]3− (DMA=Dimethylammonium) durch zwei wohldefinierte, reversible Eisen-basierte Reduktionen in die FeI-Spezies (DMA)[FeIClVV12O32Cl]5− ubergeht. Experimentelle und theoretische Studien, einschlieslich Elektronenspinresonanz-Spektroskopie und Dichtefunktionalrechnungen, bestatigen die Bildung der Eisen(I)-Spezies. Die Studie beschreibt das erste Beispiel des auf den ersten Blick paradoxen Einbettens niedrigvalenter Metallionen in hochvalente Oxometallat-Anionen und eroffnet neue Moglichkeiten fur reduktive Elektronentransferprozesse durch Polyoxometallate.