Darstellung, Charakterisierung und Struktur funktionalisierter Fluorphosphaalkene des Typs R3E-P=C(F)NEt2 (R/E = Me/Si, Me/Ge, CF3/Ge, Me/Sn)

P-funktionalisierte 1-Diethylamino-1-fluor-2-phosphaalkene des Typs R3E–P=C(F)NEt2 [R/E = Me/Si (2), Me/Ge (3), CF3/Ge (4), Me/Sn (5)] entstehen aus HP=C(F)NEt2 (1, E/Z = 18/82) durch Umsetzung mit R3EX (X = I, Cl) in Gegenwart von Triethylamin als Base ausschliesslich als Z-Isomere. 2–5 sind thermolabil, so das nur die stabileren Vertreter 2 und 4 in reiner Form isoliert und vollstandig charakterisiert werden konnten. 3 und 5 zersetzen sich schon bei Temperaturen oberhalb –10 °C, lassen sich aber durch 19F- und 31P-NMR-Messungen eindeutig identifizieren. Die Z-Konfiguration wird durch typische NMR-Daten sowie durch Rontgenstrukturanalyse von 4 bewiesen und durch ab initio Berechnungen beider Konfigurationen der Modellverbindung Me3Si–P=C(F)NMe2 bestatigt. Das relativ stabile Derivat 2 wird als Edukt fur die Umsetzungen mit Pivaloyl-, Adamantoyl- bzw. Benzoylchlorid verwendet, die unter Spaltung der Si–P-Bindung zu den push/pull Phosphaalkenen RC(O)–P=C(F)NEt2 [R = tBu (6), Ad (7), Ph (8)] fuhren, in denen an der π-Delokalisation mit der P=C-Doppelbindung auser dem einsamen Elektronenpaar am Stickstoff auch die Carbonylgruppe beteiligt ist. Preparation, Characterization, and Structure of Functionalized Fluorophosphaalkenes of the Type R3E–P=C(F)NEt2 (R/E = Me/Si, Me/Ge, CF3/Ge, Me/Sn) P-functionalized 1-diethylamino-1-fluoro-2-phosphaalkenes of the type R3E–P=C(F)NEt2 [R/E = Me/Si (2), Me/Ge (3), CF3/Ge (4), Me/Sn (5)] are prepared by reaction of HP=C(F)NEt2 (1, E/Z = 18/82) with R3EX (X = I, Cl) in the presence of triethylamine as base, exclusively as Z-Isomers. 2–5 are thermolabile, so that only the more stable representatives 2 and 4 can be isolated in pure form and fully characterized. 3 and 5 decompose already at temperatures above –10 °C, but are clearly identified by 19F and 31P NMR-measurements. The Z configuration is established on the basis of typical NMR data, an X-ray diffraction analysis of 4 and ab initio calculations for E and Z configurations of the model compound Me3Si–P=C(F)NMe2. The relatively stable derivative 2 is used as an educt for reactions with pivaloyl-, adamantoyl-, and benzoylchloride, respectively, which by cleavage of the Si–P bond yield the push/pull phosphaalkenes RC(O)–P=C(F)NEt2 [R = tBu (6), Ad (7), Ph (8)], in which π-delocalization with the P=C double bond occurs both with the lone pair on nitrogen and with the carbonyl group.