Reaktionen koordinierter Liganden, I Reaktionen disubstituierter Komplexe cis Mo(CO) 4 (R 3n PCl n ) 2 mit Alkaliamiden, Hydraziniumsalzen und bifunktionellen sekundären Aminen

Durch Umsetzung von Komplexen des Typs cisMo(CO)4(R3nPCln)2(14) mit Alkaliamiden in flussigem Ammoniak lassen sich die Aminophosphinkomplexe Mo(CO)4[R3nP(NH2)n]2 (5–8) synthetisieren. Es konnte erstmals ein disubstituierter Komplex des instabilen Amino-dimethylphosphins, Me2PNH2, erhalten werden (5). Silylierung dieses Komplexes mit Chlortrimethylsilan. bzw. Dichlordimethylsilan liefert die Verbindungen cisMo(CO)4(Me2PNHSiMe3)2 (9) bzw. cisMo(CO)4[(PMe2NH)2SiMe2] (10). Setzt man Hydraziniumsalze bzw. bifunktionelle sekundare Amine mit cis-disubstituierten Komplexen Mo(CO)4(R2PCl)2 (RMe, Ph) in organischen Losungsmitteln in Gegenwart einer Hilfsbase um, so werden Chelatringsysteme des Typs cisMo(CO)4(R2PXPR2)(RMe, Ph;X = NHNH, MeNNMe, MeNCH2CH2NMe) (11–14, 16) in guten Ausbeuten gebildet. Alle Verbindungen wurden spektroskopisch charakterisiert. Reaction of Coordinated Ligands, I. Reactions of Disubstituted Complex cisMo(CO)4(R3nPCln)2 with alkali Amides, Hydrazinium Salts, and Bifunctional Secondary Amines Reaction of the complexes cisMo(CO)4(R3nPCln)2 with alkali amides in liquid ammonia affords the aminophosphine complexes cisMo(CO)4[R3nP(NH2)n]2(5–8). Using this route a disubstituted complex of the unstable aminodimethylphosphine, Me2PNH2, has been synthesized for the first time (5). silylation of this complex with chlorotrimethylsilane or dichlorodimethylsilane yields the compounds cisMo(CO)4(Me2PNHSiMe3)2 (9) or cisMo(CO)4[(PMe2NH)2SiMe2] (10), respectively. Hydrazinium salts and bifunctional secondary amines react with cis-disubstituted complexes Mo(CO)4(R2PCl)2 (R = Me, Ph) in the presence of an organic base to give chelate systems of the type cisMo(CO)4(R2PXPR2) (RMe, Ph; XNHNH, MeNNMe, MeNCH2CH2NMe) (11–14,16) in good yields. All compounds reported have been characterized spectroscopically.