Studies on the pitting corrosion of zinc in aqueous solutions I. Variations of the potential of the zinc electrode in relation to the concentration of the aggressive anion

The way in which the stationary potential of a zinc electrode previously treated with various passivating and inhibiting solutions changes in the present of the chloride, bromide and iodide ions is studied in solutions of potassium chromate, disodium hydrogen phosphate and sodium tungstanate. It is shown that the potential change as a function of the halogenide concentration follows a S shaped curve. The potentials are established after an induction period the duration of which decreases as the concentration of the aggressive anion increases and/or the concentration of the inhibiting anion decreases. A linear relationship is obtained for the maximum permissible concentration of the aggressive anion at a given concentration of the inhibiting anion. This relationship is theoretically derived from the defect resulting from the specifical adsorption of both ions at the metal surface. While e.g. a temperature increase shifts the potential in pure chromate solutions to more positive potentials, thus improving the protective effect, the permissible concentration of the aggressive anion is simultaneously decreased. This phenomenon suggests that in these conditions the desorption of the inhibiting anions is increased. Untersuchungen uber den Lochfras von Zink in wasrigen Losungen -I. Anderungen des Potentials an Zinkelektroden in Abhangigkeit von der Konzentration des aggressiven Anions Die Art, in welcher sich das stationare Potential einer vorher in verschiedenen passivierenden und inhibierenden Losungen behandelten Zinkelektrode in Gegenwart von Chlorid-, Bromid- und Jodid-Ionen verandert, wird in Kaliumchromat, Dinatriumhydrogenphosphat und Natriumwolframat untersucht. Dabei zeigt sich, das die Potentialanderung in Abhangigkeit von der Konzentration der Halogenide eine Kurve mit S-formigem Verlauf ergibt. Die Potentiale stellen sich nach einer Induktionsperiode ein, deren Dauer mit zunehmender Konzentration des aggressiven Anions und/oder der Abnahme der Konzentration des inhibierenden Anions kurzer wird. Fur die zulassige Konzentration des aggressiven Anions bei gegebener Konzentration des inhibierenden Anions ergibt sich eine lineare Beziehung. Diese Beziehung wird theoretisch abgeleitet aufgrund der Wirkung, die sich ergibt, wenn beide Ionen spezifisch an der Metalloberflache adsorbiert sind. Wahrend z. B. in reinen Chromatlosungen eine Temperaturerhohung das Potential nach positiveren Werten hin verschiebt und damit die Schutzwirkung verbessert, nimmt gleichzeitig die zulassige Konzentration des aggressiven Anions ab. Das Iast vermuten, das unter diesen Bedingungen die Desorption des inhibierenden Anions verstarkt ist.