Enantioselektive Katalyse mit kationischen Oxazaborolidinen

Chirale Oxazaborolidine konnen mit starken Protonensauren oder durch Koordination von AlBr3 am Stickstoffatom aktiviert werden und bilden dabei sehr starke chirale Lewis-Sauren. Die entstehenden chiralen Bor-Elektrophile (siehe Struktur) sind leistungsfahige chirale Katalysatoren, die [4+2]-, [3+2]- und [2+2]-Cycloadditionen mit hoher Enantioselektivitat vermitteln. In den letzten Jahrzehnten hat in der Chemie eine Revolution stattgefunden, die auserhalb unserer Disziplin – und selbst in anderen Wissenschaften – praktisch unbemerkt geblieben ist. Grundlegend gewandelt hat sich: 1) unser Verstandnis davon, wie chemische Reaktionen ablaufen, 2) unsere Fahigkeit, neue Reaktionen zu entwickeln, 3) unsere Fahigkeit, Reaktionen nutzbar zu machen, die zur Synthese einer riesigen Vielfalt an nutzlichen oder komplexen Molekulen gefuhrt haben, und 4) unsere Fahigkeit, chemische Prinzipien und chemisches Wissen zum Verstandnis biologischer und medizinischer Fragestellungen anzuwenden. Im Bereich der Synthesechemie ist eine ganz neue Art von Wissenschaft herangewachsen, die eine nahezu perfekte Kontrolle der absoluten und relativen Stereochemie ermoglicht und mit der gezielten Entwicklung von Katalysatoren einhergeht, deren Funktionsweisen vor Jahren noch unvorstellbar schienen. Dieser Aufsatz befasst sich mit einem speziellen Aspekt dieser Chemie, der erst in den letzten Jahren aufgetaucht ist: der Erzeugung und Anwendung der supersauren chiralen Oxazaborolidiniumionen in der enantioselektiven Katalyse. Die Fortschritte in diesem Bereich sind vielschichtiger Natur und betreffen 1) die Bildung der Katalysatoren, 2) die Aufklarung der detaillierten Mechanismen, uber die sich Reaktionen steuern und beschleunigen lassen, 3) Erkenntnisse uber die katalysierten Reaktionen und 4) die Entwicklung und Optimierung von Syntheseverfahren.