Chemie isolierter Kationen

Organische Ionen zerfallen in den feldfreien Bereichen eines Massenspektrometers nach einer wohldefinierten Lebensdauer (t ≈ 10−5 s), die – verglichen mit der Zeitskala von Molekulschwingungen – sehr gros ist. Die im Ubergangszustand einer Dissoziation vorhandene Uberschusenergie („non fixed energy”) ist mit der von Reaktionen in Losung vergleichbar. Allgemein gilt, das nur die energetisch gunstigsten Zerfallswege miteinander konkurrieren konnen. Die Analyse von Ubergangssignalen der unimolekularen Zerfalle metastabiler Ionen liefert Informationen uber die bei der Reaktion freigesetzte kinetische Energie („kinetic energy release”), T; bei Experimenten in Losung sind diese auserst wertvollen Daten aufgrund von Stosen nicht zuganglich. Die Chemie von Ionen kann bequem studiert werden, wenn man die Ionen in einem Massenspektrometer erzeugt und die Zerfalle metastabiler Ionen analysiert.