Die Fehlordnung des Natriumazides und deren Einfluß auf die thermische Zersetzung, 5. Mitt.: Primärprozesse der thermischen Zersetzung von Natriumazid

Elektronische Zustande des Natriumazides werden durch ein Energiebandmodell charakterisiert, dem mittlere spektroskopische Eigenschaften zugrunde liegen. Unter Verwendung von UV-Absorptionsspektren sowie der in der 2. Mitt. ber. Polarisationsund Gitterenergie kann mit Hilfe eines Kreisprozesses das Bandmodell vervollstandigt werden. Ein Vergleich mit den elektronischen Daten der Natriumhalogenide ergibt, das sich das NaN3, wenn man von den feinstrukturellen Eigenschaften, die zur Zersetzung fuhren, absieht, natriumhalogenidahnlich verhalt. Weiters werden Studien uber elektronische Primarprozesse bei der thermischen Zersetzung mitgeteilt. Als geschwindigkeitsbestimmender Primarschritt wird ein Elektronentransfer von Azid-Ionen zu Elektronenfallen angenommen. Wie eine quantenmechanische Betrachtung gestorter Gitterpotentiale zeigt, ergeben kationische Fremdionen, anionische Leerstellen und Oberflachen Elektronenfallen, wahrend kationische Leerstellen und anionische Fremdionen Streustellen fur Elektronen und Excitonen darstellen. Auf der Basis eines Storzentrengases kann eine Geschwindigkeitsgleichung fur den Primarschritt abgeleitet werden, die qualitativ durch Umsatz/Zeit-Kurven belegt wird. Diese wurden durch Registrierung der bei der Zersetzung entstehenden Stickstoff-Druck-Zunahme gewonnen. Durch Zersetzung von NaN3-Praparaten mit verschiedenen Gitterfehlern wird gezeigt, das mit steigendem Einbau von kationischen Fremdionen, anionischen Leerstellen sowie einer Vergroserung der Oberflache die autokatalytische Zersetzung beschleunigt und mit steigendem Einbau von anionische Fremdionen die Reaktion verzogert wird. In der Sprache der Festkorperchemie entspricht dies einer Variation der Keimbildungsperiode.