Untersuchung der π-σ-delokalisation an den radikalionen des rubrens mit endor in lösung

Zusammenfassung Von den negativen und positiven Radikalionen des Rubrens (Tetraphenyl tetracen) wurden ENDOR-Spektren in Losung aufgenommen. Die eindeutige Zuordnung der Protonen -hfs-Kopplungskonstanten wurde durch Vergleich mit den ENDOR-Spektren verschiedener teildeuterierter Rubrene ermoglicht. Das positive Vorzeichen einer Phenylkopplungskonstante wurde mit NMR nachgewiesen. Die gemessene Reihenfolge der Phenylkopplungskonstanten |aHmeta|⪢ |aHpara| = |aHortho| widerspricht den Voraussagen von reinen π-MO-Theorien. Die Ergebnisse lassen sich mit einer direkten Delokalisation des ungepaarten π-Elektrons in das σ-System der Phenyl- substituenten deuten. Die Synthese der teildeuterierten Verbindungen wird beschrieben.