Zur Kenntnis der anomalen Reaktionen bei der Aminostickstoff-Bestimmung. V. Die Anomalie der Phenole

Die anomale Reaktion von Phenolen mit salpetriger Saure konnte an Hand von Di- und Triphenolen weitgehend geklart werden. Demnach kann das anomale Gasvolumen (N2 und N2O) durch drei Reaktionsfolgen zustande kommen. Bei derersten Reaktionsfolge tritt in p-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe eine Nitrosogruppe ein. Durch Umlagerung entsteht daraus ein tautomeres Chinonoxim. Dieses geht durch Reaktion mit uberschussiger salpetriger Saure unter Entwicklung eines Mols (N2 + N2O) in das entsprechende p-Chinon uber. Diezweite Reaktionsfolge tritt ein, wenn die o-Stellung zum phenolischen Hydroxyl nitrosiert wird. Die entstandene Nitrosoverbindung wird durch uberschussige salpetrige Saure in die Diazoniumverbindung ubergefuhrt, die dann 1 Mol Stickstoff abgibt. Mit derdritten Reaktionsfolge ist dann zu rechnen, wenn sich intermediar ein p-Chinon bildet. Dies ist der Fall bei der Reaktionsfolge 1 oder, wie bei Hydrochinon, durch unmittelbare Oxydation. p-Chinone werden von uberschussiger salpetriger Saure unter Entwicklung von Kohlendioxyd und (N2 + N2O) zu Oxalsaure abgebaut. Aus den gefundenen Werten wurde die Bruttogleichung fur den Abbau der Chinone aufgestellt. Es konnten auch die Gasmengen, die bei jeder dieser Reaktionsfolgen zu erwarten sind, berechnet werden.