Irradiation of butadiene-styrene copolymers

Purified, gel free butadiene-styrene copolymers were prepared by emulsion polymerization with butadiene contents of 80, 55 and 30 weight %. Radiation behavior of these materials at 30°C was independent of dose rate in the range 0.04-0.46 Mrad/hour and the scission-crosslinking ratio was about 0.40 for all copolymers and was independent of total dose. Extrapolated sol fractions at infinite dose, intrinsic viscosities of irradiated polymers and Mn in the pre-gel region gave mutually consistent estimates of this ratio. G(crosslink) was 3.4. At the relatively low doses studied, intra-molecular crosslinking was evident only with the high styrene content polymer. Active sites for intermolecular crosslinking are thought to be allylic to chain double bonds, whereas vinyl groupings may be involved in intramolecular crosslinking. On a prepare des copolymeres du mutadiene et du styrene purifies et exempts de gel, au moyen d'une polymerisation par emulsion avec des teneurs de 80,55 et 30% en poids de butadiene. Le comportement des dits copolymeres, lorsqu'ils etaient exposes aux radiations a 30°C, s'est avere independant du taux de la dose, pour une echelle de 0.04 a 0.46 megarad a l'heure; en outre, le rapport entre la scission et les liaisons croisees a ete d'environ 0.40 pour tous les copolymeres et il a ete independant de la dose totale. Les fractions de sols extrapolees a une dose infinie, les viscosites intrinseques des polymeres irradies et la valeur Mn dans la zone pre-gel ont fourni des estimations dudit rapport qui concordaient bien les unes avec les autres: G (liaison croisee) etait 3.4. Compte tenu des doses de radiation relativement faibles qu'on a etudiees, les liaisons croisees entre les molecules ne sont apparues clairement que dans le cas du polymere a forte teneur en styrene. Il y a lieu de croire que les sites actifs pour les liaisons croisees entre les molecules sont les radicaux allyliques pour les chaǐnes a double liaison et les groupes vinyles pour les liaisons croisees intramoleculaires.