Química atmosférica en la Gran Sabana III: Composición iónica y características ácido-básicas de las lluvias

En cuatro localidades de la Gran Sabana, Venezuela, las lluvias fueron recolectadas por eventos y preservadas con cloroformo. Los aniones inorgánicos y orgánicos fueron analizados por cromatografía iónica, y el NH4+ con un electrodo selectivo. Los resultados muestran una relación significativa entre la concentración de Cl-, NO3- y SO4=, y la cantidad de lluvia, sugiriendo "lavado" atmosférico de estos iones. Esto contrasta con lo observado con los ácidos orgánicos, que se incorporarían principalmente en las nubes. Los bajos niveles de NO3-, SO4= y NH4+ muestran que la región es poco afectada por emisiones antrópicas. Existe correlación entre SO4= y NO3-, ambos producidos en la atmósfera de precursores emitidos por actividad biogénica. Las bajas concentraciones de NH4+ sugieren baja emisión de NH3 desde los ecosistemas locales, donde la fauna es escasa y prácticamente no existe ganado. Las concentraciones de HCl concuerdan con sus niveles en la fase gaseosa; su fuente seria la oxidación in situ de clorocarbonados. El HCOOH y CH3COOH son importantes componentes de las lluvias locales. La alta correlación entre [HCHO-] y [HCOOH] sugiere que los niveles del segundo están controlados por la oxidación del primero en fase acuosa, siendo este último producido por la oxidación del isopreno. En cambio el CH3COOH debe provenir casi exclusivamente de la fase gaseosa. El H2C2O4 sería producido en las nubes. Se establece que los ácidos orgánicos juegan un importante rol en el equilibrio ácido-básico de las lluvias, especialmente el HCOOH con un 51%. La contribución de HNO3 y H2SO4 es relativamente baja (25%) y el HCl contribuye con un significativo 9%. At four sites from La Gran Sabana, Venezuela, rain events were collected using wet collectors and samples were preserved with chloroform. Inorganic and organic anions were analyzed by ion chromatography and NH4+ with a selective electrode. A good relationship between Cl-, NO3- and SO4= levels and the amount of rainfall was observed, suggesting washout of these ions. This contrasts with organic acids results, which indicate that these would be incorporated mainly in clouds. The low levels of NO3-, SO4= and NH4+ show that the region is little affected by anthropogenic emissions. SO4= y NO3- are correlated; both being produced in the atmosphere from the oxidation of biogenic gaseous precursors. Low concentrations of NH4+ suggest low emission of NH3 from local ecosystems; where fauna is scarce and practically no cattle exists. HCl concentrations agree with its levels in the gas phase, and its source should be the oxidation of chlorocarbon compounds. HCOOH and CH3COOH are important components of La Gran Sabana rainwater. The good correlation between [HCHO] and [HCOOH] suggests that levels of the latter are controlled by the oxidation of the former in aqueous phase, which is produced in turn from the oxidation of isoprene. On the other hand, CH3COOH must be coming almost exclusively from the gas phase. Most likely H2C2O4 is produced in cloud water. It is established that organic acids play an important role in the acid basic equilibrium of rains, especially HCOOH contributing with 51%. The contribution of HNO3 and H2SO4 is relatively low (25%) and HCl contributes with a significant 9%. Em quatro localidades de La Gran Sabana, Venezuela, as chuvas foram recolhidas por eventos e preservadas com clorofórmio. Os ânions inorgânicos e orgânicos foram analisados por cromatografia iônica, e o NH4+ com um eletrodo seletivo. Os resultados mostram uma relação significativa entre a concentração de Cl-, NO3- e SO4=, e a quantidade de chuva, sugerindo "lavado" atmosférico destes íons. Isto contrasta com o observado com os ácidos orgânicos, que se incorporariam principalmente nas nuvens. Os baixos níveis de NO3-, SO4= e NH4+ mostram que a região é pouco afetada por emissões antrópicas. Existe correlação entre SO4= e NO3-, ambos produzidos na atmosfera de precursores emitidos por atividade biogênica. As baixas concentrações de NH4+ sugerem baixa emissão de NH3 desde os ecossistemas locais, onde a fauna é escassa e praticamente não existe gado. As concentrações de HCl concordam com seus níveis na fase gasosa; sua fonte seria a oxidação in situ de clorocarbonetos. O HCOOH e CH3COOH são importantes componentes das chuvas locais. A alta correlação entre [HCHO-] e [HCOOH] sugere que os níveis do segundo estão controlados pela oxidação do primeiro na fase aquosa, dada pela oxidação do isopreno. Por outro lado o CH3COOH deve provir quase exclusivamente da fase gasosa. O H2C2O4 seria produzido nas nuvens. Se estabelece que os ácidos orgânicos têm um importante papel no equilíbrio ácido-básico das chuvas, especialmente o HCOOH com um 51%. A contribuição de HNO3 e H2SO4 é relativamente baixa (25%) e o HCl contribui com um significativo 9%.