Thermische Aktivierung von Methan durch [HfO].+ und [XHfO]+ (X=F, Cl, Br, I): ein außergewöhnlicher Ligandeneffekt und dessen Ursache.

Die thermischen Reaktionen von Methan mit [HfO].+ und [XHfO]+ (X=F, Cl, Br, I) wurden mittels FT‐ICR‐Massenspektrometrie und modernen quantenchemischen Rechnungen untersucht. Während [HfO].+ gegenüber Methan inert ist, ermöglichen die geschlossenschaligen Ionen [XHfO]+ (X=F, Cl, Br) überraschenderweise die Aktivierung der H3C‐H‐Bindung unter Bildung des Insertionsproduktes [Hf(X)(OH)(CH3)]+. Mögliche Ursachen dieses außergewöhnlichen Ligandeneffekts werden diskutiert. Die thermischen Reaktionen von Methan mit [HfO].+ und [XHfO]+ (X=F, Cl, Br, I) wurden mit Massenspektrometrie (siehe Spektrum) und quantenchemischen Rechnungen untersucht. Während [HfO].+ inert gegen Methan ist (links im Bild; C grau, H dunkelblau, Hf hellblau, O rot), ermöglichen die geschlossenschaligen Ionen [XHfO]+ (X=F, Cl, Br) die Aktivierung der H3C‐H‐Bindung unter Bildung des Insertionsproduktes [Hf(X)(OH)(CH3)]+ (rechts; X grün). [ABSTRACT FROM AUTHOR]