Search

Copper and its alloys are frequently used in heating and cooling plants as well as in electrical and mechanical systems. Despite its semi-noble character, copper undergoes severe corrosion in urban, industrial or marine environments. The use of metallic and polymeric coatings has revealed considerable efficacy against copper corrosion. However, metal oxides and oxyhydroxides coatings haven't yet been used due to their powdery appearance and delicate synthesis.The objective of this work is to electrochemically elaborate composite films based on titanium oxyhydroxide and manganese oxide on an oxidizable copper substrate and to evaluate their effectiveness against corrosion in chloride medium.TiO(OH)2/MnO2 composite film presents minimum protection against copper corrosion in chloride medium. Hence the necessity to adopt other alternatives to improve its performances.The use of polyethylene glycol PEG12000 and the change of the solvent nature allows the elaboration of TiO(OH)2/MnO2/PEG12000 and TiO(OH)2(SM)/MnO2(SA) composites with attractive physicochemical and anticorrosive properties. This improvement over the reference composite TiO(OH)2/MnO2 is attributed to the formation of PEG-CuCl and TiO(OH)2(SM)/ MnOOH barrier layers, respectively, which prevent the penetration of chloride ions on the copper surface, thus minimizing pitting corrosion.; Le cuivre et ses alliages sont fréquemment employés dans les installations de chauffage et de refroidissement ainsi que dans les domaines électronique et mécanique. Bien qu’il soit considéré comme un métal semi-noble, le cuivre subit une corrosion sévère dans des environnements urbains, industriels ou marins. L’emploi des revêtements métalliques et polymériques ont révélé une efficacité considérable contre la corrosion du cuivre. Cependant, les revêtements à base d’oxydes et d’oxyhydroxydes métalliques n’ont pas encore été employés en raison de leur aspect pulvérulent et leur mode d’élaboration assez délicat.L’objectif de ce travail est d’élaborer par voie électrochimique des films composites à base d’oxyhydroxyde de titane et d’oxyde de manganèse sur un substrat oxydable en cuivre et d’évaluer leur efficacité vis-à-vis de la corrosion en milieu chloruré.Le film composite TiO(OH)2/MnO2 présente une protection minimale contre la corrosion du cuivre en milieu chloruré. D’où la nécessité de chercher d’autres alternatives afin d’améliorer ses performances.L’utilisation du polyéthylène glycol PEG12000 et le changement de la nature de solvant permet l’élaboration des composites TiO(OH)2/MnO2/PEG12000 et TiO(OH)2(SM)/MnO2(SA) à propriétés physico-chimiques et anticorrosives intéressantes. Cette amélioration par rapport au composite témoin TiO(OH)2/MnO2, est attribuée à la formation des couches barrières PEG-CuCl et TiO(OH)2(SM)/MnOOH respectivement, lesquelles empêchent la pénétration des ions chlorures à la surface du cuivre, minimisant ainsi sa corrosion par piqûres.

Copper and its alloys are frequently used in heating and cooling plants as well as in electrical and mechanical systems. Despite its semi-noble character, copper undergoes severe corrosion in urban, industrial or marine environments. The use of metallic and polymeric coatings has revealed considerable efficacy against copper corrosion. However, metal oxides and oxyhydroxides coatings haven't yet been used due to their powdery appearance and delicate synthesis.The objective of this work is to electrochemically elaborate composite films based on titanium oxyhydroxide and manganese oxide on an oxidizable copper substrate and to evaluate their effectiveness against corrosion in chloride medium.TiO(OH)2/MnO2 composite film presents minimum protection against copper corrosion in chloride medium. Hence the necessity to adopt other alternatives to improve its performances.The use of polyethylene glycol PEG12000 and the change of the solvent nature allows the elaboration of TiO(OH)2/MnO2/PEG12000 and TiO(OH)2(SM)/MnO2(SA) composites with attractive physicochemical and anticorrosive properties. This improvement over the reference composite TiO(OH)2/MnO2 is attributed to the formation of PEG-CuCl and TiO(OH)2(SM)/ MnOOH barrier layers, respectively, which prevent the penetration of chloride ions on the copper surface, thus minimizing pitting corrosion.; Le cuivre et ses alliages sont fréquemment employés dans les installations de chauffage et de refroidissement ainsi que dans les domaines électronique et mécanique. Bien qu’il soit considéré comme un métal semi-noble, le cuivre subit une corrosion sévère dans des environnements urbains, industriels ou marins. L’emploi des revêtements métalliques et polymériques ont révélé une efficacité considérable contre la corrosion du cuivre. Cependant, les revêtements à base d’oxydes et d’oxyhydroxydes métalliques n’ont pas encore été employés en raison de leur aspect pulvérulent et leur mode d’élaboration assez délicat.L’objectif de ce travail est d’élaborer par voie électrochimique des films composites à base d’oxyhydroxyde de titane et d’oxyde de manganèse sur un substrat oxydable en cuivre et d’évaluer leur efficacité vis-à-vis de la corrosion en milieu chloruré.Le film composite TiO(OH)2/MnO2 présente une protection minimale contre la corrosion du cuivre en milieu chloruré. D’où la nécessité de chercher d’autres alternatives afin d’améliorer ses performances.L’utilisation du polyéthylène glycol PEG12000 et le changement de la nature de solvant permet l’élaboration des composites TiO(OH)2/MnO2/PEG12000 et TiO(OH)2(SM)/MnO2(SA) à propriétés physico-chimiques et anticorrosives intéressantes. Cette amélioration par rapport au composite témoin TiO(OH)2/MnO2, est attribuée à la formation des couches barrières PEG-CuCl et TiO(OH)2(SM)/MnOOH respectivement, lesquelles empêchent la pénétration des ions chlorures à la surface du cuivre, minimisant ainsi sa corrosion par piqûres.

Selective dissolution methods have been largely used to get insight on trace element association with solid phases. Modern instrumental techniques offer many tools to test the validity of selective dissolution methods and should be systematically used to this end. The association of trace elements with Fe- and Mn-oxides in soil nodules has been studied here by electron probe microanalysis. The results were compared with findings from an earlier study on selective dissolution of the same nodules by hydroxylamine hydrochloride, acidified hydrogen peroxide, and Na-citrate-bicarbonate-dithionite. Electron probe microanalysis results were consistent with previous findings using selective dissolution and showed that P, As and Cr were mainly present in Fe-oxides, while Co was mainly associated with Mn-oxide phases. These results support the applicability of the studied selective dissolution methods for fractionation of trace elements in soils and sediments containing appreciable amounts of Fe and Mn-oxide phases.

National audience; Lors du transport ou de l'entreposage de colis de dechets nucleaires, le risque hydrogene peut survenir a partir de la radiolyse ou de la thermolyse de matieres organiques telles que des resines echangeuses d'ions, du polyethylene, du silicone ou du PVC. Il est alors indispensable de rester sous la limite inferieure d'explosivite (LIE) en eliminant l'hydrogene ou en annihilant sa formation par le biais de systeme de mitigation. L'inertage qui consiste a diluer l'atmosphere par un gaz inerte permet de controler le risque hydrogene pendant la phase de transport. Cependant, elle n'empeche pas sa formation au sein du colis et les risques de surpression sont possibles. L'utilisation de recombineurs catalytiques a egalement ete envisagee mais elle necessite la presence d'oxygene. C'est pourquoi, nous nous sommes interesses au piegeage chimique de l'hydrogene. Il existe une multitude de piegeurs chimiques tels que les piegeurs organiques, les hydrures metalliques ainsi que les piegeurs oxydes que nous avons selectionnes. Parmi les nombreux oxydes de metaux de transition a disposition dans la litterature, le melange de l'oxyde de manganese (structure Nsutite) avec le carbonate d'argent, et947;-MnO2/Ag2CO3, a ete choisi. Le piegeur et947;-MnO2 reagit avec l'hydrogene pour produire l'oxyhydroxyde de manganese (MnOOH) en presence du promoteur Ag2CO3.La structure et947;-MnO2 decoule d'une inter-croissance aleatoire de la phase ramsdellite (R-MnO2, tunnel 1x1) et de la phase pyrolusite (et946;-MnO2, tunnel 2x1) ; elle entraine la formation de larges raies de diffraction peu intenses. De ce fait, la fonction de distribution de paires (PDF), qui permet d'obtenir la distribution des distances interatomiques au sein d'un materiau, a ete employee pour quantifier l'imbrication de ces precedentes structures.La PDF s'est averee tres efficace pour observer les modifications structurales du piegeur lors d'etudes menees en atmospheres controlees (melange H2/N2 ou CO/N2), sous irradiation et947; ou en temperature. La structure de et947;-MnO2/Ag2CO3 est intimement liee a la cinetique de piegeage de l'hydrogene. Ceci a donc permis de fixer les limites des conditions d'utilisation du piegeur pour les applications dans le domaine du nucleaire.

National audience; Lors du transport ou de l'entreposage de colis de dechets nucleaires, le risque hydrogene peut survenir a partir de la radiolyse ou de la thermolyse de matieres organiques telles que des resines echangeuses d'ions, du polyethylene, du silicone ou du PVC. Il est alors indispensable de rester sous la limite inferieure d'explosivite (LIE) en eliminant l'hydrogene ou en annihilant sa formation par le biais de systemes de mitigation. L'inertage, qui consiste a diluer l'atmosphere par un gaz inerte, permet de controler le risque hydrogene pendant la phase de transport. Cependant, il n'empeche pas sa formation au sein du colis et les risques de surpression existent. L'utilisation de recombineurs catalytiques a egalement ete envisagee mais elle necessite la presence d'oxygene. C'est pourquoi, nous nous sommes interesses au piegeage chimique de l'hydrogene. Il existe une multitude de piegeurs chimiques tels que les piegeurs organiques, metalliques ainsi que les piegeurs oxydes que nous avons selectionnes. Parmi les nombreux oxydes de metaux de transition a disposition dans la litterature, le melange de l'oxyde de manganese (structure Nsutite) avec le carbonate d'argent, gamma MnO2/Ag2CO3, a ete choisi. Le piegeur gamma MnO2 reagit avec l'hydrogene pour produire l'oxyhydroxyde de manganese (MnOOH) en presence du promoteur Ag2CO3.La structure gamma MnO2 decoule d'une inter-croissance aleatoire de la phase ramsdellite (R-MnO2, tunnel 1x1) et de la phase pyrolusite (beta MnO2, tunnel 2x1) ; elle entraine la formation de larges raies de diffraction peu intenses. De ce fait, la fonction de distribution de paires (PDF), qui permet d'obtenir la distribution des distances interatomiques au sein d'un materiau, a ete employee pour quantifier (Figure 1) l'imbrication de ces precedentes structures.La PDF s'est averee tres efficace pour observer les modifications structurales du piegeur lors d'etudes menees en atmospheres controlees (melange H2/N2 ou CO/N2), sous irradiation gamma ou en temperature. La cinetique de piegeage de l'hydrogene est intimement liee a la structure de gamma MnO2/Ag2CO3. Ceci a donc permis de fixer les limites des conditions d'utilisation du piegeur pour les applications dans le domaine du nucleaire.

La Grotte de Rouffignac (Dordogne, France) est un site d'art paléolithique qui renferme de nombreux dessins réalisés au trait noir (mammouths, bisons, rhinocéros laineux, chevaux, bouquetins...). Bien qu'aucune datation directe n'ait été réalisée à ce jour, les œuvres graphiques de cette caverne sont en général rattachées au Magdalénien. The Cave of Rouffignac (Dordogne, France) is a Palaeolithic rock art site which contains numerous black drawings (mammoths, bisons, rhinoceros, horses, ibexes…). Although no direct dating was carried out until now, the artworks of this cave are generally connected with the Magdalenian Culture.

This work deals with the development of hybrid nanoparticles that could offer new strategies for therapy and diagnostic. These are based on a magnetic core which can play the role of contrast agent for MRI as well as heat inductor in AC magnetic field. This inorganic core is surrounded by a thermo-responsive polymeric brush that controls the loading and the release of drugs, and can be functionalized by specific ligands ensuring the targeting specificity. A large part of this work consists in studying the adsorption mechanism of poly(ether)-b-poly(L-lysine) based block copolymers onto magnetic particle and to better understand the influence of the polymer chain conformation at particles surface on the colloidal stability under physiological conditions. An anticancer drug has been loaded and released in a controlled manner under alternative magnetic field by taking advantage from the thermosensitivity of the polyether block. Targeting peptides specific of inflammation sites at the blood brain barrier have been grafted onto copolymers. The targeting specificity has been demonstrated by MRI and fluorescence imaging in rats attesting the multifunctionality of such nanoparticles., Cette étude concerne le développement de nanoparticules hybrides offrant de nouvelles stratégies pour la thérapie et le diagnostic médical. Elles sont constituées d’un cœur magnétique jouant le rôle d’agent de contraste pour l’IRM et d’inducteur de chaleur par hyperthermie, d’une couronne de polymère thermosensible permettant d’encapsuler des principes actifs et de peptides de reconnaissance biologique. Une grande partie de l’étude a consisté à étudier les processus d'adsorption de copolymères poly(éther)-b-poly(L-lysine) de composition variable sur les particules magnétiques et à comprendre le rôle de la conformation des chaînes polymère à la surface des particules sur la stabilité des colloïdes en milieu physiologique. Un agent antitumoral a été encapsulé puis libéré de façon contrôlée sous l’effet d’un champ magnétique alternatif en exploitant le caractère thermosensible des blocs polyéthers. Des séquences peptidiques ciblant les zones d’inflammation de la barrière hémato-encéphalique ont été greffées sur les copolymères. L’efficacité du ciblage a été validée par IRM et fluorescence sur un modèle animal démontrant ainsi la multifonctionnalité des nanoparticules.

National audience

Palaeolithic men used two main colors: red (natural hematite pure or mixed with clays) and black (charcoal or manganese oxides). These pigments could be prepared by grinding, mixing and perhaps heating. Physicochemical analyses attempt to determine the nature of the matter, its preparation mode and its provenance.Different phases of manganese oxide are distinguished by their elemental composition, their structure and the oxidation state of Mn ion (II, III, IV). Structural transformation of manganese oxides during heat-treatment could be observed by means of TEM. Specific marks allow the distinction between natural or heat-treated manganese oxides, such as pores in bixbyite phase (Mn2O3).Archaeological samples from various sites Palaeolithic in France and Spain were studied. From these analyses, new conclusions are drawn concerning the technical competence of prehistoric men. The samples from caves present both mixed and raw pigments. However black heated pigments have never been found in the studied samples.; La plupart des peintures pariétales du Paléolithique supérieur sont rouges (hématite naturelle pure ou en mélange avec des argiles) ou noirs (charbon ou oxyde de manganèse). Ces pigments ont été préparés par broyage, mélange et peut-être chauffage. Les analyses physico-chimiques permettent de déterminer la nature du matériau, son mode de préparation et éventuellement sa provenance.Les diverses phases d'oxyde de manganèse se distinguent par leur composition chimique, leur structure et l'état de valence de l'ion Mn (II, III, IV). La transformation structurale des oxydes lors d'un traitement thermique a été suivie par MET. Ce travail nous a conduit à déterminer des stigmates caractéristiques d'un chauffage, comme des pores dans la bixbyite (Mn2O3).L'analyse d'échantillons archéologiques provenant de France et d'Espagne a permis d'évaluer le niveau technique des Préhistoriques. La matière picturale est constituée de pigment brut ou mélangé. Cependant aucun pigment noir chauffé n'a été identifié dans les prélèvements analysés.

Die Verrichtungen, welcher die Farbstoffe unterworfen wurden, - Suche, Förderung, Transport, verschiedene Vorbereitungsweisen, Vorratsbildung - konnten nur die gesamte Gruppe implizieren, und müßen daher als Sozialtat betrachtet werden. Außerdem soll die Anwesenheit von Farbstoffen, in identischen Farbtönen, die seit dem Altpaläolithikum und durch ganz Europa, was das Eisenoxyd anbelangt, seit dem Mittelpaläolithikum - hauptsächlich in Frankreich - bezüglich des Manganoxyds, und seit dem Jungpaläolithikum - vor allem in Deutschland, Österreich und Frankreich - hinsichtlich des Graphits, bezeugt wird, als Zeugen gehalten werden, dessen Tragweite mit kulturellen Worten verstanden werden muß. Überdies zeigt das Studium der Kontexten, worin Farbstoffe entdeckt wurden - am Boden um die Feuerstellen, in Gräbern, in der Höhlenbildkunst und in der beweglichen Kunst, an manchen Geräten, an Schmuckgegenständen, geknetete Ockersphären die in Arcy-sur-Cure gefunden wurden -, daß diese Farbstoffe zu der meisten Alltagsaktivitäten der Altsteinzeitmenschen gehörten. Schließlich hat eine sorgfältige Prüfung von zwei Arten von spezifischen Situationen das Bestehen eines symbolischen Zusammenhangs zwischen rotem Hämatit (Roteisenerz) und Tod einerseits, und rotem Hämatit und Weiblichkeit andererseits zur Schau gestellt. Dies deutet an, daß Farbstoffe zu einem komplexen symbolischen System, dessen Bedeutung vieldeutig war, gehört haben müßen., The operations undergone by colouring matters - search, mining, transport, various preparations, storage - could but involve the whole group and must therefore be considered as a social fact. On the other hand, the presence of colouring matter in identical hues, which has been attested since the Lower Palaeolithic - throughout a territory covering all Europe - as far as iron oxides are concerned, since the Middle Palaeolithic - mainly in France - regarding manganese oxide, and since the Upper Palaeolithic - particularly in Germany, Austria and France - with regard to graphite, has to be considered as a witness whose import must be understood in cultural terms. Moreover, the examination of the contexts in which colouring has been discovered - on the ground around fireplaces, in graves, in cave art and portable art, on certain tools, on adornments, spheres of kneaded ochre found at Arcy-sur-Cure - shows that these colouring matters were part of most of everyday life activities of Palaeolithic men. Finally, careful consideration of two types of specific situations has brought up the existence of a symbolic link between red hematite (oligist) and death on the one hand, and red hematite and feminity on the other hand. This gives us an inkling of the fact that colouring matters must have belonged to a complex symbolic system whose significance was polysemic.