Search

Chorite is a phyllosilicate crystallizing in a wide range of pressure and temperature conditions, among a diversity of rocks : from diagenesis to metamorphic conditions, typically in greenschist facies but also in blueschist and amphibolite facies. Chlorite is useful for metamorphic petrology as a geothermometer, as its composition is sensitive to the temperature of crystallization and chlorite is commonly found within mineral assemblages. Chlorite shows many solid solutions, among which Fe may be incorporated in large proportions in divalent (Fe2+) and/or trivalent (Fe3+) state. Unfortunately current models for geothermometry on chlorite either neglect Fe3+ or require evaluating the thermodynamic properties of Fe3+-rich chlorite for increased accuracy. This study aims at providing new crystal-chemistry data on ferric chlorite from a wide range of composition and origin, and to answer the following questions : (1) how much Fe3+ may be incorporated in chlorite ? (2) what are the cationic substitutions and end-members for Fe3+ incorporation ? (3) how is Fe3+ distributed within the chlorite structure ? and (4) what are the dependencies between Fe3+ in chlorite and the pressure-temperature conditions, and oxygen fugacity, at crystal and mineral scales ? This work investigates the speciation of iron in chlorite with different techniques; X-ray absorption near-edge spectroscopy at the Fe-K edge (K XANES), and electron energy-loss spectroscopy (EELS) combined with electron microprobe major element analyzes. X-ray diffraction investigation brings structural information on the structure of ferric chlorite. This analytical strategy is focused on chlorite from natural rock samples and experimental syntheses made at fixed pressure and temperature, and under buffered oxygen fugacity.A new database on ferric chlorite crystal-chemistry is the major output of this work, which highlights substitutions involving Fe3+. A Fe3+ -rich, vacant endmember is required to account for the di-trioctahedral substitution, and a magnesian end-member with 1 Fe3+ replacing Al for the homovalent Al - Fe3+ substitution. These results are observed in natural specimens and confirmed by experimental synthsesis of ferric chlorite. In addition, chlorite with Fe3+ > 1.5 p.f.u. shows systematic deviation from the ideal O10(OH)8 anionic basis, where proton deficit has been inferred from indirect measurements of H+ content. These results are consistent with the existence of an "oxychlorite" group within the classification of phyllosilicates. At mineral scale, the variations of the oxidation state take place at nanoscale and are unrelated to variations in the amount of Fe. Chlorite crystallized via experimental synthesis shows similar features. These results explain the poor success of geothermometry on some iron-rich chlorite, and allow us to propose improved cation distribution algorithms for geo thermometry. Our study paves the way for future experimental synthesis focused on oxychlorite.; Les chlorites sont des phyllosilicates ayant la particularité de cristalliser sur une large gamme de conditions de pression et température, et dans une variété de roches et d’environnements géologiques pouvant aller du contexte diagénétique au contexte métamorphique de type schiste bleu à amphibolitique. La composition des chlorites est sensible à leur température de cristallisation, et avec leur présence récurrente au sein des paragénèses, celles-ci sont couramment utilisées pour l’estimation des conditions thermobarométriques par les pétrologues. Cependant la plupart des modèles thermobarométriques actuels ne permettent pas d’estimer de manière fiable des températures au sein de l’ensemble des compositions des chlorites. Les modèles thermodynamiques en particulier ne prennent pas en compte ou sous-estiment l’état d’oxydation du fer dans les chlorites qui peut être sous forme Fe2+ ou Fe3+. Ce travail de thèse a ainsi pour objectif d’apporter de nouvelles données cristallochimiques sur un large panel de chlorites ayant incorporé du fer trivalent de compositions et contextes variés, tout en répondant aux questions sur : (1) la quantité de Fe3+ qui peut être incorporée dans les chlorites, (2) les substitutions cationiques permettant l’incorporation du Fe3+ dans les chlorites et leurs pôles purs associés, (3) la localisation du Fe3+ et des autres cations dans les sites cristallographiques des chlorites et enfin, (4) sur le lien éventuel entre le Fe3+ dans les chlorites et les conditions thermodynamiques du milieu que sont la pression, température, et la fugacité en oxygène à l’échelle du cristal et du minéral.Ce travail de thèse utilise différentes méthodes de mesure du Fe3+/FeTOT ; la spectroscopie d’absorption du fer au seuil K (K XANES), et la spectroscopie par perte d’énergie des électrons (EELS) couplées à l’utilisation de la microsonde électronique. Ce volet analytique est complété par des analyses de diffraction des rayons X. L’approche utilisée repose sur l’étude de chlorites naturelles échantillonnées pour leur représentativité du domaine de composition, ainsi que sur des chlorites synthétisées expérimentalement sous pression, température, et fugacité en oxygène contrôlées.Une nouvelle base de données cristallochimiques sur les chlorites ferriques constitue l’apport principal de ce travail, et a permis en particulier de mettre en évidence les substitutions contrôlant l’incorporation du Fe3+ dans la structure. Ainsi la substitution di-trioctaédrique 3R2+ = 2Fe3+ + _ et l’échange Al = Fe3+ semblent expliquer le domaine de composition des chlorites ferriques jusqu’à Fe3+ ∼ 1.5 p.f.u., permettant de définir un ou plusieurs pôles purs de type ferri-sudoite en plus d’un pôle ferrique non lacunaire et magnésien, dans les chlorites naturelles et synthétiques. Mais l’analyse de l’oxygène dans les chlorites les plus ferriques montrent un déficit de protons interprété comme lié à l’oxydation du fer divalent, tel que : Fe2+ + H+ = Fe3+, mettant en évidence un composant "oxychlorite" à base anionique O12(OH)6. Une implication importante est que la présence de lacunes et la substitution di-trioctaédrique précédemment révélées sont largement un artefact de normalisation sur la base anionique O10(OH)8.A l’échelle du minéral la distribution du rapport Fe3+/FeTOT dans les chlorites montre des variations pouvant atteindre jusqu’à ∼ 30 %, sur une échelle de la centaine à dizaine de nanomètres. Cette hétérogénéité se retrouve également à l’échelle du micromètre mais n’est pas corrélée à la distribution du FeTOT et des autres éléments majeurs dans la lame. Enfin en plus de confirmer les substitutions des chlorites naturelles, les synthèses de chlorites ont permis d’identifier un probable contrôle de la fugacité en oxygène sur le rapport Fe3+/FeTOT mais pas sur la quantité de Fe3+ incorporée, indépendamment de la composition de départ.Ces résultats améliorent les connaissances cristallochimiques sur les chlorites ferriques et permettent de proposer un nouvel algorithme d’allocation des cations dans les sites, en vue de l’élaboration d’un modèle thermodynamique prenant en compte l’incorporation du Fe3+.

Chorite is a phyllosilicate crystallizing in a wide range of pressure and temperature conditions, among a diversity of rocks : from diagenesis to metamorphic conditions, typically in greenschist facies but also in blueschist and amphibolite facies. Chlorite is useful for metamorphic petrology as a geothermometer, as its composition is sensitive to the temperature of crystallization and chlorite is commonly found within mineral assemblages. Chlorite shows many solid solutions, among which Fe may be incorporated in large proportions in divalent (Fe2+) and/or trivalent (Fe3+) state. Unfortunately current models for geothermometry on chlorite either neglect Fe3+ or require evaluating the thermodynamic properties of Fe3+-rich chlorite for increased accuracy. This study aims at providing new crystal-chemistry data on ferric chlorite from a wide range of composition and origin, and to answer the following questions : (1) how much Fe3+ may be incorporated in chlorite ? (2) what are the cationic substitutions and end-members for Fe3+ incorporation ? (3) how is Fe3+ distributed within the chlorite structure ? and (4) what are the dependencies between Fe3+ in chlorite and the pressure-temperature conditions, and oxygen fugacity, at crystal and mineral scales ? This work investigates the speciation of iron in chlorite with different techniques; X-ray absorption near-edge spectroscopy at the Fe-K edge (K XANES), and electron energy-loss spectroscopy (EELS) combined with electron microprobe major element analyzes. X-ray diffraction investigation brings structural information on the structure of ferric chlorite. This analytical strategy is focused on chlorite from natural rock samples and experimental syntheses made at fixed pressure and temperature, and under buffered oxygen fugacity.A new database on ferric chlorite crystal-chemistry is the major output of this work, which highlights substitutions involving Fe3+. A Fe3+ -rich, vacant endmember is required to account for the di-trioctahedral substitution, and a magnesian end-member with 1 Fe3+ replacing Al for the homovalent Al - Fe3+ substitution. These results are observed in natural specimens and confirmed by experimental synthsesis of ferric chlorite. In addition, chlorite with Fe3+ > 1.5 p.f.u. shows systematic deviation from the ideal O10(OH)8 anionic basis, where proton deficit has been inferred from indirect measurements of H+ content. These results are consistent with the existence of an "oxychlorite" group within the classification of phyllosilicates. At mineral scale, the variations of the oxidation state take place at nanoscale and are unrelated to variations in the amount of Fe. Chlorite crystallized via experimental synthesis shows similar features. These results explain the poor success of geothermometry on some iron-rich chlorite, and allow us to propose improved cation distribution algorithms for geo thermometry. Our study paves the way for future experimental synthesis focused on oxychlorite.; Les chlorites sont des phyllosilicates ayant la particularité de cristalliser sur une large gamme de conditions de pression et température, et dans une variété de roches et d’environnements géologiques pouvant aller du contexte diagénétique au contexte métamorphique de type schiste bleu à amphibolitique. La composition des chlorites est sensible à leur température de cristallisation, et avec leur présence récurrente au sein des paragénèses, celles-ci sont couramment utilisées pour l’estimation des conditions thermobarométriques par les pétrologues. Cependant la plupart des modèles thermobarométriques actuels ne permettent pas d’estimer de manière fiable des températures au sein de l’ensemble des compositions des chlorites. Les modèles thermodynamiques en particulier ne prennent pas en compte ou sous-estiment l’état d’oxydation du fer dans les chlorites qui peut être sous forme Fe2+ ou Fe3+. Ce travail de thèse a ainsi pour objectif d’apporter de nouvelles données cristallochimiques sur un large panel de chlorites ayant incorporé du fer trivalent de compositions et contextes variés, tout en répondant aux questions sur : (1) la quantité de Fe3+ qui peut être incorporée dans les chlorites, (2) les substitutions cationiques permettant l’incorporation du Fe3+ dans les chlorites et leurs pôles purs associés, (3) la localisation du Fe3+ et des autres cations dans les sites cristallographiques des chlorites et enfin, (4) sur le lien éventuel entre le Fe3+ dans les chlorites et les conditions thermodynamiques du milieu que sont la pression, température, et la fugacité en oxygène à l’échelle du cristal et du minéral.Ce travail de thèse utilise différentes méthodes de mesure du Fe3+/FeTOT ; la spectroscopie d’absorption du fer au seuil K (K XANES), et la spectroscopie par perte d’énergie des électrons (EELS) couplées à l’utilisation de la microsonde électronique. Ce volet analytique est complété par des analyses de diffraction des rayons X. L’approche utilisée repose sur l’étude de chlorites naturelles échantillonnées pour leur représentativité du domaine de composition, ainsi que sur des chlorites synthétisées expérimentalement sous pression, température, et fugacité en oxygène contrôlées.Une nouvelle base de données cristallochimiques sur les chlorites ferriques constitue l’apport principal de ce travail, et a permis en particulier de mettre en évidence les substitutions contrôlant l’incorporation du Fe3+ dans la structure. Ainsi la substitution di-trioctaédrique 3R2+ = 2Fe3+ + _ et l’échange Al = Fe3+ semblent expliquer le domaine de composition des chlorites ferriques jusqu’à Fe3+ ∼ 1.5 p.f.u., permettant de définir un ou plusieurs pôles purs de type ferri-sudoite en plus d’un pôle ferrique non lacunaire et magnésien, dans les chlorites naturelles et synthétiques. Mais l’analyse de l’oxygène dans les chlorites les plus ferriques montrent un déficit de protons interprété comme lié à l’oxydation du fer divalent, tel que : Fe2+ + H+ = Fe3+, mettant en évidence un composant "oxychlorite" à base anionique O12(OH)6. Une implication importante est que la présence de lacunes et la substitution di-trioctaédrique précédemment révélées sont largement un artefact de normalisation sur la base anionique O10(OH)8.A l’échelle du minéral la distribution du rapport Fe3+/FeTOT dans les chlorites montre des variations pouvant atteindre jusqu’à ∼ 30 %, sur une échelle de la centaine à dizaine de nanomètres. Cette hétérogénéité se retrouve également à l’échelle du micromètre mais n’est pas corrélée à la distribution du FeTOT et des autres éléments majeurs dans la lame. Enfin en plus de confirmer les substitutions des chlorites naturelles, les synthèses de chlorites ont permis d’identifier un probable contrôle de la fugacité en oxygène sur le rapport Fe3+/FeTOT mais pas sur la quantité de Fe3+ incorporée, indépendamment de la composition de départ.Ces résultats améliorent les connaissances cristallochimiques sur les chlorites ferriques et permettent de proposer un nouvel algorithme d’allocation des cations dans les sites, en vue de l’élaboration d’un modèle thermodynamique prenant en compte l’incorporation du Fe3+.

The Chéran River has its source in the Bauges massif (Savoie, France). This river has long been known for gold, which is found in its alluvial deposits. This gold cannot come from the limestones upstream, but could come from the upper Burdigalian green molasses, which contains gold in paleoplacers. The mineralogical composition of this gold is similar to that found in the Chéran alluvial deposits. However, these green molasses only crop out in the plain but not in the Bauges massif, where gold can be found. Lower Chattian greenish red molasse is cropping out in the synclines of the Bauges massif, but there has been no evidence of gold occurrence in this lithology yet. Primary gold should be investigated in the crystalline rocks subjected to erosion during the molasses deposition. The chemical composition (Au, Ag, As, Sb) of gold from the Cheran alluvial deposits has been compared to that of gold from the External Crystalline Massifs of the Alps (primary gold hosted in alpine veins) and gold from the Massif Central (alluvial gold). Considering the Alpine External Cystalline Massifs were not exhumed as that time, we propose to further investigate the source of primary gold in the Internal Alpine Crystalline Massifs and / or in the Massif Central, Le Chéran est une rivière de Savoie qui prend sa source dans le massif des Bauges. Cette rivière est connue depuis longtemps pour l’or contenu dans ses alluvions. Cet or, qui ne peut pas provenir des calcaires situés en amont, a des caractéristiques minéralogiques similaires à la molasse verte du Burdigalien supérieur qui contient de l’or sous forme de paléoplacers. Cependant ces molasses vertes n’affleurent que dans la plaine et pas dans le massif des Bauges. Par contre, de la molasse rouge ± verdâtre du Chattien inférieur affleure dans les synclinaux du massif, mais on ne sait pas à ce jour si elle contient des paléoplacers d’or. L’or primaire doit être recherché dans des roches cristallines soumises à l’érosion au moment du dépôt des sables molassiques. La composition chimique (Au, Ag, As, Sb) de l’or du Chéran a été comparée à celle de l’or des Alpes externes (or filonien) et celle d’or du Massif Central (or alluvionnaire). Pendant ce dépôt, les massifs cristallins externes des Alpes n’étant pas encore exhumés, nous proposons donc de rechercher la source primaire de l’or dans les massifs cristallins internes des Alpes et/ou dans le Massif Central.

Les tables à marqueterie de pierre ont été créées comme catalogues pour présenter les pierres marbrières disponibles sur le marché au xviie et xviiiesiècle. Notre étude porte sur deux tables dont le plateau est une marqueterie de pierres marbrières provenant très majoritairement de la région Languedoc-Roussillon. Dans les deux cas, la marqueterie de pierre est montée sur un support en mortier, technique de fabrication connue dans les ateliers français. Le plus célèbre de ces ateliers est l’atelier des Gobelins, ouvert entre 1645 et 1715, et dont on pense que la table de Versailles dite «table du Roi» est issue. Les résultats des observations et des analyses des mortiers des deux tables à notre disposition (observation macroscopique, microscope polarisant, microsonde électronique, diffraction X, éléments en traces par ICP-MS) montrent qu’il s’agit de mortiers dont l’agrégat est formé de tufs volcaniques importés de la province magmatique romaine et toscane en Italie, lié par de la phillipsite. La similitude extrême des résultats obtenus permet de conclure à la fabrication contemporaine et dans un même atelier des tables étudiées. Stones inlaid tables have been created to present the available marbles on the market at 17th or 18th centuries. Our study deals with two tables from which tops are inlaid of marbles coming in the majority of cases from Languedoc-Roussillon. The two tables show a mortar made support; a technique applied in French workshop the Atelier des Gobelins between 1645 and 1715. The table call “king table” localised to the Versailles castle was probably made in the Atelier des Gobelins. Results of mortars analysis show that the aggregate is made of volcanic tuffs imported from Roman and Toscan magmatic province, bound with Phillipsite. The extreme similarity of the results allows concluding that the two tables making have been contemporaneous and done in the same workshop.

La ségrégation désigne de manière générale des écarts locaux à la concentration nominale d'un soluté dans un solvant. On appelle ségrégation " intergranulaire " le regroupement d'atomes de solutés sur les joints de grains d'un matériau. Ce phénomène est à l'origine de formes d'endommagement bien connues dans les matériaux métalliques. Notre mémoire s'articule en deux parties principales. La première partie concerne le développement de nouvelles méthodes expérimentales pour la quantification de la ségrégation intergranulaire. La spectroscopie d'électrons Auger est la technique expérimentale de prédilection pour l'étude des ségrégations intergranulaires. Elle présente cependant plusieurs inconvénients : préparation d'échantillon difficile, rareté des instruments, aptitude limitée à l'analyse quantitative. Depuis 2006, nous avons développé deux méthodes alternatives à la spectroscopie Auger, que nous présentons en détail. La première technique est fondée sur la spectroscopie de photons X à dispersion de longueur d'onde, qu'on désigne par l'acronyme anglais WDS (Wavelength Dispersive X-ray Spectroscopy). Elle peut être mise en œuvre dans un microscope électronique à balayage muni d'un détecteur WDS. La seconde méthode repose sur la spectrométrie de masse à ionisation secondaire (SIMS : Secondary Ion Mass Spectrometry). Pour clore cette première partie du manuscrit, nous présentons une étude de la ségrégation d'équilibre du soufre aux joints de grains du nickel. Nous y confrontons les résultats de trois méthodes de quantification (Auger, WDS et SIMS), pour souligner leur complémentarité. La deuxième partie du mémoire porte sur la ségrégation hors d'équilibre. Dans un premier temps, nous nous intéressons à la ségrégation intergranulaire du soufre dans le nickel en cours de déformation plastique à chaud. La ségrégation intergranulaire du soufre au cours de la mise en forme à chaud des alliages de nickel est encore à l'heure actuelle à l'origine d'endommagements importants. En particulier, l'étape de réchauffage des lingots, avant laminage, conduit souvent à de la fissuration intergranulaire en surface et sous-surface. Il s'agit ici de comprendre la cinétique de ségrégation intergranulaire, en relation avec la température et la vitesse de déformation. Les résultats montrent un effet accélérateur fulgurant de la déformation plastique sur la cinétique de ségrégation. On observe de plus, de façon assez inattendue, une quasi-proportionnalité des vitesses de ségrégation et de déformation, et une quasi-indépendance à la température. Nous proposons deux interprétations de ces observations : l'une fondée sur les lacunes de déformation plastique qui accélèrent la diffusion du soluté, l'autre sur les dislocations, qui agissent à la fois comme " collecteurs " de soluté et comme courts-circuits de diffusion. Enfin, nous nous intéressons à l'effet accélérateur des anciens joints de grains austénitiques sur la ségrégation du phosphore à la surface d'un acier martensitique.

My work consisted in (1) a fieldwork focused on Oman ophiolite layered cumulates, particularly in several massifs wherein this unit was largely unexplored, (2) a petrographic and geochemical study (electron microprobe and LA-ICP-MS) of about 700 samples and (3) crystallisation experiments on hydrous boninitic melts. The fifty petrographic facies defined, gabbroic and ultrabasic, are essential to scrupulously describe the Oman ophiolite lower crust. This lithological diversity is indicative of the high variability of intensive (P, T°, PH2O ...) and extensive (composition) parameters during magmas crystallisation within magma chambers at an oceanic spreading centre. Early orthopyroxene in primitive cumulates (XMg > 80 %) is more common that proposed by previous works and undermines some present-day ideas concerning the origin of the Oman ophiolite. I demonstrate that this lithological diversity, the orthopyroxene abundance and other petrographic and geochemical characteristics of Oman cumulates can be explained by the mixing in various proportions of two main magmas: one with tholeiitic affinity related to the partial melting of an asthenospheric source and one with andesitic to boninitic affinity related to the hydrous partial melting of a depleted lithospheric mantle source. These two magmas migrated in mantle channels ("dykes") before feeding magma chambers. The "shaker" function of magma chambers is proved in this way. The relative contribution of these two magmas evolved during the upwelling of asthenospheric diapirs within the lithosphere. Abrupt variations of the water partial pressure are also essential to explain all the observations. I evidence that syn-accretion faults, whose role in the building of the Oman ophiolite was largely underestimated, are a main vector for the penetration of hydrothermal fluids down to the crystallizing lower crust. My study also allows to better constraint the origin, still strongly discussed, of the "wehrlitic" intrusions and of the dunitic mantle/crust transition zone.; Ce travail repose sur (1) une étude de terrain des cumulats lités de l'ophiolite d'Oman, notamment dans plusieurs massifs où cette unité restait largement inexplorée, (2) une étude pétrographique et géochimique (microsonde électronique et LA-ICP-MS) d'environ 700 échantillons et (3) une simulation en laboratoire de la cristallisation de magmas boninitiques en présence d'eau. La cinquantaine de faciès pétrographiques définie, gabbroïques et ultrabasiques, est indispensable pour décrire rigoureusement la croûte profonde omanaise. Cette variété lithologique est révélatrice de la très grande variabilité des paramètres intensifs (P, T°, PH2O ...) et extensifs (composition) lors de la cristallisation des magmas au sein des chambres magmatiques à l'aplomb d'un centre d'expansion océanique. L'orthopyroxène précoce dans les cumulats primitifs (XMg > 80 %) est beaucoup plus commun que ce qui était proposé jusqu'à présent, ce qui remet en cause certaines idées reçues concernant l'origine de l'ophiolite. Je démontre que cette variété lithologique, l'abondance d'orthopyroxène, et d'autres caractéristiques pétrographiques et géochimiques des cumulats d'Oman s'expliquent par le mélange, dans des proportions variables, de deux principaux magmas : un d'affinité tholéiitique issu de la fusion d'une source asthénosphérique " N-MORB ", et un d'affinité andésitique à boninitique issu de la fusion hydratée d'une source lithosphérique déprimée. Ces deux magmas ont circulé dans des chenaux mantelliques (" filons ") avant d'alimenter les chambres. Le rôle de " mélangeur " des chambres magmatiques est ainsi confirmé. La contribution relative de ces deux magmas évolue au cours de l'ascension de diapirs asthénosphériques dans la lithosphère. Des variations abruptes de la pression partielle d'eau sont également indispensables pour rendre compte de l'ensemble de mes observations. Je montre aussi que les failles syn-accrétions, dont l'importance en Oman restait largement sousévaluée, sont un vecteur principal de la pénétration de fluides hydrothermaux jusque dans la croûte profonde en cours de cristallisation. Mon étude me permet également de mieux contraindre l'origine, encore très discutée, des intrusions " wehrlitiques " et de la zone de transition dunitique.

International audience; A detailed study using back-scattered electron imaging and electron-microprobe analysis shows that grains of detrital monazite are present in the Carboniferous, Permian, Triassic and Jurassic sediments of the Tim Mersoï basin, Niger. Despite variations in the size and shape of monazite grains, the U-Th-Pb chemical ages obtained by electron microprobe fall in a narrow range, 425 to 650 Ma. These ages indicate that the monazite grains are issued from the erosion of Pan-African granites and metamorphic rocks from the Aïr Mountains, and probably also from the basement near Zinder and in Nigeria, a hypothesis in good agreement with paleocurrent reconstruction. The uranium content of monazite from sediments is high (up to 1.7 wt% UO2), but low in adjacent rhyolite. Some monazite grains from the sandstone show evidence of alteration, especially to florencite. We conclude that detrital monazite is a major reservoir of uranium in some sandstones from the Tim Mersoï Basin.

The mineralogical composition of metamorphic rocks or industrial materials evolves when they are submitted to thermomechanical disequilibria, i.e. a spatial or temporal pressure and temperature evolution, or chemical disequilibria as variations in redox conditions, pH... For example, during low temperature metamorphic processes, rocks reequilibrate only partially, and thus record localy thermodynamic equilibria increasing so the spatial chemical heterogeneities. Understanding the P-T evolution of such systems and deciphering modalities of their mineralogical transformation imply to recognize and charaterize the size of these local “paleoequilibria”, and so to have a spatial chemical information at least in 2 dimensions. In order to get this information, microprobe X-ray fluorescence maps have been used. Computer codes have been developped with Matlab to quantify these maps in view of thermobarometric estimations. In this way, P-T maps of mineral crystallisation were produced using the multi-equilibria thermodynamic technique. Applications on two metapelites from the Sambagawa blue-schist belt (Japan) and from the Caledonian eclogitic zone in Spitsbergen, show that quantitative chemical maps are a powerfull tool to retrieve the metamorphic history of rocks. From these chemical maps have been derived maps of P-T-time-redox-deformation that allow to characterize P-T conditions of minerals formation, and so, the P-T path of the sample, the oxidation state of iron in the chlorite phase. As a result, we underline the relation between deformation and cristallisation, and propose a relative chronology of minerals cristallisation and deformations. The Fe3+ content map in chlorite calculated by thermodynamic has also been validated by a µ-XANES mapping at the iron K-edge measured at the ESRF (ID24) using an innovative method. Another application relates to an experimental study of clay materials, main components of an analogical model of a nuclear waste storage site. Chemical maps allowed to charaterize the 2D mineralogical evolution of clays toward iron rich end-members. They have also been used as input data in a 2D finit element numerical model aiming to estimate the iron diffusion coefficient in clays at low temperatures, important parameter to modelize the destabilization of nuclear waste storage sites in the course of time., Les roches métamorphiques ou les matériaux industriels voient leur composition minéralogique évoluer lorsqu'ils sont soumis à des déséquilibres thermomécaniques, c'est-à-dire à une évolution spatiale ou temporelle de la pression et de la température, ou des déséquilibres chimiques comme des variations des conditions redox, du pH... Par exemple, à basse température, les roches sous l'influence des processus métamorphiques ne se rééquilibrent que partiellement, sauvegardant ainsi des équilibres thermodynamiques de manière locale et augmentant leurs hétérogénéités chimiques spatiales. La compréhension de tels systèmes en évolution P-T et le déchiffrage des modalités de leur évolution minéralogique impliquent de reconnaître et de caractériser la taille de ces « paléo équilibres » locaux, et donc d'avoir une information chimique spatiale au moins en 2 dimensions. Afin d'obtenir cette information, des images microsondes de fluorescence X ont été utilisées. Pour accroître leur potentiel et les employer à des fins thermobarométriques, des scripts informatiques ont alors été développés sous Matlab. Ils permettent de quantifier ces images semi-quantitatives mais également de les coupler avec la technique thermodynamique des multi-équilibres afin de produire des cartes de P-T de formation des minéraux.Comme le montrent les premières applications réalisées sur deux métapélites provenant de la ceinture schiste bleu de Sambagawa au Japon et de la zone éclogitique préservée de la chaîne Calédonienne au Spitzberg, les cartes chimiques quantitatives sont très riches d'enseignement sur l'histoire métamorphique d'une roche. De ces cartes chimiques ont été dérivées des cartes de P-T-temps-redox-déformation d'échantillons, permettant de caractériser les conditions P-T de formation des minéraux et donc le chemin P-T de l'échantillon, l'état d'oxydation du fer dans la phase chlorite, de souligner la relation entre déformation et cristallisation, de proposer une chronologie relative de cristallisation des minéraux et des déformations. La carte de la teneur en Fe3+ dans les chlorites calculée par la thermodynamique a également été validée grâce à une cartographie µ-XANES au seuil K du fer mesurée à l'ESRF (ID24) avec une méthode innovante.La dernière application concerne une étude expérimentale de matériaux argileux, principaux constituants d'un modèle analogique d'un type de site de stockage de déchets nucléaires. Les images chimiques ont permis de caractériser en 2 dimensions l'évolution minéralogique des argiles vers des pôles riches en fer. Elles ont également été utilisées comme données de base pour la réalisation d'un modèle numérique 2D par éléments finis visant à estimer le coefficient de diffusion du fer dans les argiles à basse température, donnée importante pour modéliser la déstabilisation au cours du temps d'un site de stockage de déchets radioactifs.

The French Variscan Belt results from collision between sourthern Gondwana and northern Laurussia continents. The French Massif Central is one of the meridional sections of the Variscan Belt where structural investigations point out to a polycyclic evolution. The Belt is mainly composed of micaschist of the Para-autochtonous Unit, the Lower Gneiss Unit of para and ortho-derived rocks, the Upper Gneiss Unit and the Thiviers-Payzac Unit composed of metagraywackes, rhyolites and quartzites. In addition, the numerous migmatitic complexes and granitoids bodies that crop out within the Belt were dated using electron micro probe dating of monazite to assess time scale of crustal melting according to the dynamic evolution. The high spatial (spot of ~2 µm in diametre) resolution of the method leads to investigate polyphase events recorded by a single crystal and to avoid the mixture of domains different in age like with other classical dating methods. Three melting events have been highlighted: a first anatexis ranges around 385-375 Ma, a second phase of melting was activated at 330-325 Ma, and a third one at 310-290 Ma. They result both from nappes stacking and “unstacking” and also from asthenospheric injections., La chaîne hercynienne française résulte de la collision continentale entre le Gondwana au Sud et la Laurussia au Nord. Le Massif Central constitue un fragment méridional de la chaîne dans lequel l'agencement structural indique un développement polycyclique. La lithologie est composée de micaschistes de l'Unité Para-autochtone, de Gneiss para et orthodérivés de l'Unité Inférieure, des Gneiss de l'Unité Supérieure et l'Unité de Thiviers-Payzac composée de métagrauwacke, de rhyolites et de quartzite. La chaîne comporte des migmatites et des granitoïdes qui ont été datés par la méthode de datation ponctuelle de monazite à la sonde électronique pour situer l'anatexie dans son contexte dynamique. Le caractère ponctuel des datations (point de ~2 µm de diamètre) permet de mettre en évidence plusieurs événements enregistrés sur un grain unique et éviter les problèmes de mélange rencontrés avec d'autres méthodes de datation. Trois événements thermiques sont identifiés : un évènement entre 385 et 375 Ma, un autre autour de 330 et 325 Ma et un dernier vers 310 et 290 Ma. Ils sont contrôlés par l'épaississement et le des-épaississement crustal et des injections asthénosphériques.

Soutenue publiquement devant la commission d'examen composée de: M. Ballèvre Rapporteur Professeur, Université de Rennes I I. Villa Rapporteur Professeur, Université de Berne J. E. Martelat Examinateur MCF, Université de Grenoble J. M. Montel Examinateur Professeur, Université de Toulouse II D. Vielzeuf Examinateur DR, Université de Clermont-Ferrand II - CNRS C. Nicollet Directeur de Thèse Professeur, Université de Clermont-Ferrand II J. M. Lardeaux Co-Directeur de Thèse Professeur, Université de Lyon I; The thermomechanical evolution of the Andriamena unit is characterized by the superposition of 4 thermal events: 2.7 Ga, 2.5 Ga, 790 Ma et ~500 Ma. The significance of the Archaean event (2.7 Ga) is still unclear. The late Archaean (2.5 Ga) is associated with the UHT metamorphism (1050°C, 11.5 kbar). A mafic-ultramafic magmatism coeval with granulite metamorphism (850↓C, 7 kbar) occurred during the middle Neoproterozoic (790 Ma) and is interpreted as en evidence of a continental arc setting. The finite strain pattern results from the superposition of two deformation events D1 and D2 under amphibolite conditions (700°C, 5-6 kbar) during Cambrian (~500 Ma). The deformation is consistent with an horizontal East-West shortening related to the continental convergence during the Gondwana amalgamation. UHT Mg-granulites preserve numerous coronitic textures used to reconstruct an apparent continuous petrographical PT path. In-situ electron microprobe dating reveals that this petrographical path must be considered as a discontinuous PT path that results from the superposition of two events: 2.5 Ga et 790 Ma. Furthermore, a part of the petrographical PT path is interpreted as an apparent PT path with no geological meaning that results from the equilibration of the refractory UHT assemblages at lower pressure during the 790 Ma event. This distinction between petrographical and real PT path shows that it is critical to determine absolute ages of metamorphic assemblages. In-situ dating allows us dating minerals in their petrographical context and thus correlate ages and petrography. Using a new complementary approach of in-situ dating that combines chemical (EMP) and isotopic dating (ID-TIMS), allow us combining high spatial resolution and high analytical precision. These two techniques are applied on the same monazite grains extracted by micro-drilling directly from thin-section.; La compréhension des processus orogéniques nécessite l'acquisition de données permettant de suivre les variations de pression (P), température (T) et déformation (D) au cours du temps (t). La construction de trajets P-T-D-t implique nécessairement une approche pluridisciplinaire, qui combine une analyse pétrologique et structurale à l'acquisition de données géochronologiques. Dans ce mémoire, une telle approche est appliquée à des granulites polymétamorphiques de Ultra-Hautes Températures de l'unité basique d'Andriamena (Centre-Nord Madagascar). Une attention particulière a été portée sur la corrélation entre les données pétrologiques et géochronologiques afin de discuter la signification des trajets P-T et des âges obtenus en contexte polymétamorphique. L'évolution thermomécanique de l'unité d'Andriamena est marquée par la superposition d'au moins quatre événements thermiques distincts: ~2.7 Ga, 2.52-2.54 Ga, 790-730 Ma et 530-500 Ma. Si la signification de l'événement Archéen à 2.7 Ga reste encore problématique, l'événement fini-Archéen à 2.5 Ga correspond sans ambiguïté au métamorphisme de UHT (~1050°C, 11.5 kbar). Le Néoprotérozoïque moyen (790-730 Ma) est marqué par la mise en place d'un important complexe basique-ultrabasique contemporain d'un épisode de fusion partielle et d'un métamorphisme granulitique (~850-900°C, 7 kbar). Cet événement thermique majeur, à l'échelle du Centre-Nord Madagascar, est interprété comme le témoin d'un contexte tectonique du type arc continental lié à la fermeture de l'océan Mozambique lors de la fragmentation du supercontinent Rodinia. Le dernier événement affectant l'unité d'Andriamena (530-500 Ma) est à l'origine du champ de déformation finie, qui résulte de la superposition de deux phases D1 et D2 synchrones d'un métamorphisme amphibolitique à granulitique de basse pression (650-700°C, 5-6 kbar). La déformation Cambrienne observée dans le Centre-Nord Madagascar est compatible avec un raccourcissement horizontal Est-Ouest qui résulterait de la convergence de cratons lors de la consolidation finale du Gondwana. Par leur caractère réfractaire, les Mg-granulites de UHT préservent de nombreuses textures minéralogiques permettant de retracer un trajet PT pétrographique complexe et apparemment continu. Néanmoins, les données géochronologiques obtenues par la méthode de datation in-situ sur monazite à la microsonde électronique montrent que le trajet pétrographique ne doit pas être considéré comme issu d'un seul et même événement thermique, mais plutôt comme un trajet discontinu résultant de la superposition de deux événements distincts à 2.5 Ga et 790-730 Ma. D'autre part, nous montrons qu'une partie du trajet pétrographique (décompression isotherme) correspond à un trajet apparent sans signification tectonique. Nous suggérons que cette décompression apparente résulte de l'équilibration des paragenèses réfractaires de UHT (2.5 Ga) à plus basses pressions, lors de l'événement Néoprotérozoïque moyen (790-730 Ma), sans que les conditions P-T des réactions minéralogiques observées n'aient été atteintes. La distinction qui existe entre trajet pétrographique et trajet P-T réel montre l'importance de déterminer l'âge absolu des différents assemblages et réactions métamorphiques, afin de dater différentes portions du trajet P-T. Cet objectif est atteint grâce aux méthodes de datations ponctuelles et in-situ qui permettent de dater des minéraux dans leur contexte textural et donc de corréler âge et assemblage métamorphique. Ainsi, nous avons développé une nouvelle méthode de datation in-situ U-Th-Pb sur monazite, qui utilise les méthodes chimiques (microsonde) et isotopiques conventionnelles (ID-TIMS). Par ces deux méthodes, on combine une haute résolution spatiale (~3µm - microsonde) à une haute précision analytique (ID-TIMS). La particularité de cette nouvelle approche est que la datation isotopique est réalisée sur des grains individuels extraits par micro-forage directement sur lame mince et qui ont été au préalable caractérisés à la microsonde électronique (imagerie, datation chimique...). La position texturale de chaque grain daté est ainsi retenue.

The first part of this study deals with the distribution of Nb and Ta at microscopic scale in mantle rocks. Their concentration was measured by EPMA in titanium-oxides to constrain the role of these microphases in the Nb-Ta fractionation. The second part adresses the distribution of Nb and Ta at the scale of whole Earth. ICP-MS analyses were performed in representative samples to constrain the variations of Nb/Ta, Nb/Th and Ta/La ratios in the main geochemical reservoirs. These data indicate that most of the Silicate Earth is characterized by sub-chondritic Nb/Ta ratios (< 17.5). Only a thin lithospheric layer including the lower continental crust and shallow mantle would be characterized by super-chondritic Nb/Ta ratios ascribed to the evolution of volatile-rich small melt fractions. However, this layer is too thin and too depleted in Nb-Ta to counterbalance the sub-chondritic Nb/Ta ratio of the other reservoirs. Our data do not support the idea that the subchondritic Nb/Ta ratio of the Silicate Earth would be balanced by a super-chondritic, subduction-related material, recycled and « hidden » in deep-seated mantle. Evidence against this hypothesis include : (1) the observation that the Nb/Ta value of arc volcanism is not significantly lower than the oceanic basalt value, on average, (2) the fact that the low Nb/Ta signature of the continental crust is not inherited from subduction, but merely the reflection of within-crust differenciation processes, and (3) our data on oceanic basalts do not reveal the existence of a high Nb/Ta component in their source. Finally, whole Earth inversion of Nb, Ta, Th and La data indicates that the sub-chondritic Nb/Ta signature of the Silicate Earth may be accounted for by incomplete segregation of Nb from the core in the early evolutionnary stages of the Earth. The distribution coefficient of Nb between core and primitive mantle would be 0.25 ± 0.08, a value which is well consistent with recent metal/silicate experimental data.; La première partie de cette étude concerne la distribution de Nb et Ta à l'échelle microscopique dans les roches mantelliques. On a mesuré à la microsonde électronique leurs concentrations dans des microphases titanifères (rutile), afin d'étudier le rôle de ces phases dans le fractionnement des deux éléments.La seconde partie concerne la distribution de Nb et Ta dans les différentes enveloppes terrestres. A partir d'analyses en roche totale par ICP-MS, on a étudié les variations des rapports Nb/Ta, Nb/Th et Ta/La dans les grands réservoirs géochimiques représentant la Terre Silicatée. La plupart ont un rapport Nb/Ta moyen infrachondritique (< 17,5). Seule la couche lithosphérique située à l'interface croûte-manteau se distingue par des rapports Nb/Ta suprachondritiques, attribués à la migration de faibles fractions de liquides enrichis en volatiles. Cependant, cette couche, peu épaisse et faiblement concentrée en Nb et Ta, ne peut contrebalancer les valeurs infrachondritiques des autres réservoirs.Trois raisons nous conduisent à réfuter l'hypothèse d'un réservoir à Nb/Ta élevé « caché » dans le manteau convectif et alimenté par les zones de subduction, proposée pour contrebalancer ces valeurs infrachondritiques: (1) la valeur moyenne de Nb/Ta dans les arcs n'est pas significativement inférieure à celle des basaltes océaniques, (2) les valeurs faibles de Nb/Ta dans la croûte continentale ne sont pas un héritage de la subduction mais l'aboutissement de la différenciation intracrustale et (3) l'étude des basaltes océaniques n'a pas révélé de composant mantellique à Nb/Ta élevé dans leur source.Finalement, l'inversion des données de Nb, Ta, Th et La à l'échelle de la planète montre qu'une incorporation de Nb dans le noyau peut expliquer le rapport infrachondritique de la Terre Silicatée. Les résultats fournissent une estimation du coefficient de partage de Nb entre noyau et manteau primitif de 0,25 ± 0.08, en accord avec les données expérimentales récentes.

Not available, Le but de ce travail est d'étudier les transitions de formes du poly d(a-t)#2 en fibres sous différentes conditions physico-chimiques, ainsi que le comportement des acides nucléiques en présence d'agents intercalants. En couplant les résultats de diffraction des r.x. et de microscopie, nous avons établi des courbes de transitions de type d-a-b et d-b. Les caractères coopératifs et réversibles de ces transitions sont ainsi bien déterminés. Pour chaque transition, nous avons mesuré les variations du nombre de molécules d'eau associé à chaque nucléotide. La microsonde électronique a été utilisée pour doser le contenu en sel des fibres préparées. Nous avons abordé, aussi, le problème de l'interaction de composés avec l'ADN. A l'aide de la diffraction des r.x., nous avons montré que la proflavine et l'ethidium s'intercalent entre les bases de l'ADN, alors que l'ellipticine ne s'intercale pas. Pour compléter ces résultats, nous avons établi une méthode expérimentale permettant de définir si un composé est intercalé ou pas dans l'ADN. Des exemples d'intercalation sont ainsi bien établis pour la proflavine, l'ethidium ou un composé du platine. Par contre, cette approche montre que le 9.a.a. ou l'ellipticine n'intercalent pas dans les conditions expérimentales utilisées

Not available, Le but de ce travail est d'étudier les transitions de formes du poly d(a-t)#2 en fibres sous différentes conditions physico-chimiques, ainsi que le comportement des acides nucléiques en présence d'agents intercalants. En couplant les résultats de diffraction des r.x. et de microscopie, nous avons établi des courbes de transitions de type d-a-b et d-b. Les caractères coopératifs et réversibles de ces transitions sont ainsi bien déterminés. Pour chaque transition, nous avons mesuré les variations du nombre de molécules d'eau associé à chaque nucléotide. La microsonde électronique a été utilisée pour doser le contenu en sel des fibres préparées. Nous avons abordé, aussi, le problème de l'interaction de composés avec l'ADN. A l'aide de la diffraction des r.x., nous avons montré que la proflavine et l'ethidium s'intercalent entre les bases de l'ADN, alors que l'ellipticine ne s'intercale pas. Pour compléter ces résultats, nous avons établi une méthode expérimentale permettant de définir si un composé est intercalé ou pas dans l'ADN. Des exemples d'intercalation sont ainsi bien établis pour la proflavine, l'ethidium ou un composé du platine. Par contre, cette approche montre que le 9.a.a. ou l'ellipticine n'intercalent pas dans les conditions expérimentales utilisées

New possibilities have been opened in the field of Earth Sciences by the development of modern techniques of point analysis ; this paper is concerned with two of them : microprobe analysis, which is now used routinely in most mineralogical laboratories, and ion emission analysis which makes possible isotopical as well as chemical identification. Both techniques are briefly outlined, with special emphasis on their specific advantages and limitations. A few typical applications : quantitative analysis, identification of unknown phases, mapping of the constituent elements in a mineral, zoning studies, local measurements of isotopic ratios... are presented as illustrations. A study of the so-called «melt inclusions » is discussed in more detail as an example of a joint application of microprobe and ion analysis., Le développement de méthodes physiques d'analyse ponctuelle des solides a ouvert des possibilités nouvelles dans le domaine des Sciences de la Terre. La microsonde électronique est maintenant d'usage courant en minéralogie et l'utilisation de l'analyseur ionique, qui permet des analyses locales chimiques et isotopiques, s'y développe rapidement. Les deux méthodes sont brièvement présentées, l'accent étant mis sur leurs avantages et limites spécifiques, ainsi que sur leur complémentarité. Quelques applications typiques sont évoquées à titre d'exemple : analyse quantitative, identification de phases nouvelles, cartographie des divers éléments constituant un minéral, étude de structures zonées, mesures de rapports isotopiques locaux... Une étude sur les inclusions vitreuses, qui a donné lieu à une application conjointe des deux techniques, est discutée plus en détail., Castaing Raymond, Bizouard Hélène, Clocchiatti Roberto, Havette Ledebt Andrée. Quelques applications de la microsonde électronique et de l'analyseur ionique en Minéralogie. In: Bulletin de Minéralogie, volume 101, 2, 1978. 1878-1978, centenaire de la Société Française de Minéralogie et Cristallographie (SFMC) pp. 245-262.

Fe- and Fe/Zn-spinels found in sediment traps moored near active hydrothermal vents located on the EPR at 13°N are described. Their chemical composition, which is different from those of spinels from eruptive rocks, chimney walls and pelagic sediments (Mn nodules), can be explained by high T reactions occurring in the oceanic crust., On décrit des spinelles de Fe et de Fe/Zn provenant de trappes à sédiments amarrées près d'évents hydrothermaux actifs situés sur la Dorsale Est-Pacifique à 13°N. Leur composition chimique, différente de celle des spinelles de roches éruptives, de parois de cheminées et de sédiments pélagiques (nodules de Mn) peut s'expliquer par des réactions hydrothermales de haute T se produisant dans la croûte océanique., Jedwab Jacques, Boulègue Jacques. Les spinelles de fer et de fer-zinc trouvés dans des trappes à sédiments amarrées près d'évents hydrothermaux océaniques. In: Bulletin de Minéralogie, volume 109, 6, 1986. pp. 635-642.

Zircons from the Anfeg granite (Algeria) were investigated by electron and Raman microprobe techniques and by laser probe mass spectrometry. The latter method enables the analysis of 200-300 Å depth layers. The analytical results show that the composition of the zircon grains is heterogeneous. In addition, the element distributions vary greatly from rims to cores. The variation of Si and Zr contents in the layers suggests the existence of zones enriched in Si or Zr. The outer zones are generally depleted in Si, sometimes showing less than 4 atom % This phenomenon may result from the substitution of (OH)-4 for SiO4-4. Raman spectroscopy confirms the presence of (OH)-. The zircons are also rich in substituted cations. The latter are irregularly distributed, with high concentrations in narrow zones : e.g. Ge 3.6, Hf 2.2, Sm 2.3, Yb 1.1, Gd 0.64 atom %. It is shown that the U rich zones are not rich in radiogenic Pb. This suggests that migration of certain elements has occurred in the crystal cores. Such elements were intermediate in the U-Pb radioactive decay chain, possible near 222Rn., Des zircons du granite d'Anfeg (Algérie) ont été étudiés par microsonde électronique, par microsonde Raman et par spectrographie de masse à sonde laser (L.P.M.S.). Cette dernière technique permet d'effectuer des analyses par couches de 200 à 300 Å d'épaisseur. Les mesures mettent en évidence l'hétérogénéité de la composition chimique des zircons issus d'un même échantillon. De plus, la répartition des éléments en fonction de la profondeur, à partir de la surface, est fortement variable. La variation.de la teneur en Si et en Zr de couche en couche indique l'existence de zones avec excès de Si ou de Zr. Les zones externes sont généralement fort appauvries en Si dont parfois la teneur ne dépasse pas 4 % (% atomique). Ce phénomène peut être attribué au remplacement de SiO4-4 par les ions (OH)-4 dont la présence a été constatée par microsonde Raman. Les zircons sont riches en éléments de substitution répartis d'une façon irrégulière avec fortes concentrations localisées dans des zones étroites où leur teneur atteint des valeurs considérables notamment : Ge 3,6 %, Hf 2,2 %, Sm 2,3 %, Yb 1,1 %,Gd 0,64%. Les zones riches en Pb radiogénique sont décalées par rapport à celles riches en U. Ce fait indique la migration des éléments intermédiaires de la chaîne radioactive au sein des cristaux, notamment au niveau de 222Rn., Kosztolanyi Charles, Eloy Jean-François, Bertrand Jean-Michel. Etude de l'hétérogénéité des zircons du granite d'Anfeg (Algérie) à l'aide de méthodes microanalytiques. In: Bulletin de Minéralogie, volume 109, 3, 1986. pp. 265-274.

The vacuum, electric fields and production of heat in the electron probe target may produce serious damages in hydrated minerals. The variation in time of apparent concentration of elements is often very important. The study of this phenomenon was undertaken on two zeolites (chabazite and stilbite) and two phosphates (vivianite and ludlamite). It is emphasized by complex movement of ions within the specimen which makes the irradiated region richer in Fe2+, Ca2+ or P5+ ions., Dans les minéraux très hydratés, le vide et l'élévation locale de température dans la partie de l'échantillon soumise au bombardement électronique provoquent des dégâts qui se traduisent par d'importantes variations de la composition chimique locale. Ce phénomène a été particulièrement étudié sur deux zéolites (chabasite et stilbite) et sur deux phosphates (vivianite et ludlamite). Nous avons mis en évidence une migration d'éléments entraînant un enrichissement du volume irradié en ions Fe2+, Ca2+, Si4+ ou P5+., Autefage Francis, Fontan François. Comportement de minéraux hydratés au cours de leur analyse à la microsonde électronique. In: Bulletin de Minéralogie, volume 108, 3-4, 1985. Minéralogie dans les Sciences de la Terre et l'Industrie - Hommage à François Permingeat.