Search

V rámci vypracování bakalářské práce byla provedena literární rešerše na téma hydroborace a katalyzátory hydroborací na bázi prvků 14. skupiny. Z této rešerše vyplývá, že v posledních několika letech došlo k velkému pokroku ve výzkumu takových katalyzátorů. V experimentální části bylo proto připraveno šest nových katalyzátorů, jejichž katalytická aktivita byla studována. Pro dva nejefektivnější katalyzátory s charakterem cínatých kationtů byla provedena studie kinetiky, mechanismu a použitelných substrátů., In the context of this bachelor thesis, a literature review was carried out on the subject of hydroboration and hydroboration catalysts based on group 14 elements. The review implies that great progress has been made in the research of such catalysts in recent years. Therefore, in the experimental section, six new catalysts were prepared and their catalytic activity has been studied. A study has been conducted on the kinetics, mechanism and substrate scope of the two most efficient catalysts with a tin(II) character., Fakulta chemicko-technologická, Zpracování grafu, otázka koncentrace katalyzátoru, dostupnost iminopyridinů, rozsah experimentu, procentuální zastoupení produktu, Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

Tato bakalářská práce má za cíl seznámit čtenáře se základní analytickou podstatou enzymových biosenzorů. Diskutují se zde počátky takového senzoru, materiály na jeho konstrukci, jejich skladba a imobilizační postupy. Důraz je dále kladen na přínosné a nepřínosné analytické vlastnosti enzymového biosenzoru, které jsou porovnány s vlastnostmi jiných biorekogničních složek. Popsáno je i jeho potenciální využití v klinické, industriální, potravinářské, environmentální a vojenské praxi., This bachelor's thesis is designed to assist the reader in acquiring the basics of the analytical focus of enzyme biosensors. The timeline of enzyme biosensor design, materials for its construction, fabrication procedures, and immobilization techniques are also taken into account. Particular emphasis is placed on the analytical characteristics of enzyme biosensors in terms of comparison with other bioreceptors. Target applications in the biomedical field, industrial field, food and beverage industry, environment monitoring, and warfare agents' assay are also presented., Fakulta chemicko-technologická, 1. Prezentace výsledků bakalářské práce. 2. Diskuze k posudku vedoucího bakalářské práce. 3. Student zodpověděl všechny dotazy a připomínky k bakalářské práci., Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

V rámci této bakalářské práce byla vypracována literární rešerše zaměřená na přípravu různých N,P-chelatujících ligandů, které mají díky přítomnosti dvou různých heteroatomů charakter hemilabilních ligandů. Tyto hemilabilní ligandy pak mají velké uplatnění v organické katalýze, kdy jejich komplexy jsou schopny katalyzovat velké množství chemických transformací. Největší pozornost byla věnována komplexům přechodných kovů, zejména rutheniu. V experimentální části byly připraveny dva nové N,N,P-chelatující ligandy: 1-[6-difenylfosfanyl)pyridin-2-yl]-N,N-diethylmethanamin a 1-[6-difenylfosfanyl)pyridin-2-yl]-N,N-diisopropylmethanamin, které byly využity na přípravu jejich ruthenatých a cínatých komplexů., In this bachelor thesis, a review of literature focusing on synthesis of various N,P chelating ligands, their complexes and their use was developed. The greatest attention was paid to transition metal complexes, especially ruthenium. These complexes show high catalytic activity, but due to their instability in air, these complexes are not promising for industrial use. In the experimental part, two new N,P chelating ligands were prepared: 1-[6-difenylfosfanyl)pyridine-2-yl]-N,N-diethylmethanamine and 1-[6-difenylfosfanyl)pyridine-2-yl]-N,N-diisopropylmethanamine which were used to prepare their ruthenium and tin complexes., Fakulta chemicko-technologická, Posluchač seznámil komisi se svojí bakalářskou prací. Dále reagoval na připomínky a zodpověděl otázky členů komise: Vysvětlete způsob číslování referencí a seznam zkratek ve Vaši práci., Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

A series of Cu-Zn-Al oxide catalysts reduced in H2 was tested in glycerol hydrogenolysis in a stirred batch autoclave at 230°C. The catalysts were prepared by the precipitation – calcination method from layered double hydroxides (LDH) structures. The oxide forms of the catalysts were obtained by calcination of these structures at programmed temperatures, up to 350°C. The catalysts were characterized by the following methods: X-ray diffraction (XRD), temperature-programmed reduction (TPR), thermogravimetric analyses (TGA), N2-physisorption and temperature programmed desorption of ammonia (NH3-TPD). It was found that Zn plays acts as a structure modifier, influencing Cu dispersion and particle size. Consequently, Zn has an impact on the catalyst activity. In particular, the Zn effect had its maximum at the concentration corresponding to a ratio of Zn/(Cu+Al) = 0.35 where conversion of 65% and the selectivity to 1,2-propanediol of 70% was achieved after 60 min of reaction time., Sada oxidových katalyzátorů na bázi Cu-Zn-Al redukovaných vodíkem byla testována v hydrogenolýze glycerolu v míchaném vsádkovém autoklávu při 230 °C. Katalyzátory byly připraveny srážením hydrotalcitů a kalcinováním při 350 °C. Katalyzátory byly charakterizovány řadou technik: XRD, TPR, TGA, NH3-TPD.

V literární rešerši předložené bakalářské práce byly popsány deriváty guaninidinu a biguanidu, jejich superbazické vlastnosti, biologická/biochemická aktivita a chování ve vybraných komplexních sloučeninách. Byl připraven výchozí biguanid, který byl posléze podroben sérii reakcí s organokovovými činidly nepřechodných kovů. Struktura a čistota připravených komplexů byla potvrzena pomocí multinukleární 1D (1H, 13C, 13C APT, 7Li, 119Sn) a 2D (1H,13C-HSQC, 1H,13C-HMBC, 1H,15N-HMBC a 1H,1H-NOESY) NMR spektroskopie a v případě vhodných monokrystalických materiálů také pomocí sc-XRD analýzy. Získané poznatky byly diskutovány v relevanci se strukturním srovnáním připravených komplexů., In this bachelor thesis are presented properties of guanidine and biguanide as a superbases, their biological activity and behaviour in coordination chemistry. In the practical part was preapared the default biguanide and then series of its reactions with organometal agents. The structure and purity of obtained complexes was measued by multineuclear 1D (1H, 13C, 13C APT, 7Li, 119Sn) a 2D (1H,13C-HSQC, 1H,13C-HMBC, 1H,15N-HMBC a 1H,1H-NOESY) NMR spectroscopy and suitable crystalical material by sc-XRD analysis. Gain information was discused and compered with the structural makings., Fakulta chemicko-technologická, Student prezentoval svoji bakalářskou práci a vyjádřil se k připomínkám., Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

This review paper summarizes the current state-of-the-art of the chemical transformation of oils/fats (i.e., triacylglycerols) to the use of biofuels or bio-lubricants in the means of transport, which is a novelty. The chemical transformation is necessary to obtain products that are more usable with properties corresponding to fuels synthesized from crude oil. Two types of fuels are described-biodiesel (the mixture of methyl esters produced by transesterification) and green diesel (paraffins produced by hydrogenation of oils). Moreover, three bio-lubricant synthesis methods are described. The transformation, which is usually catalysed, depends on: (i) the type and composition of the raw material, including alcohols for biodiesel production and hydrogen for green diesel; (ii) the type of the catalyst in the case of catalysed reactions; (iii) the reaction conditions; and (iv) types of final products. The most important catalysts, especially heterogeneous and including reaction conditions, for each product are described. The properties of biodiesel and green diesel and a comparison with diesel from crude oil are also discussed., Review sumarizuje současný stav výzkumu chemické transformace olejů a tuků na bionaftu a biolubrikanty s využitím katalyzovaných procesů. Různé typy výchozích materiálů, katalyzátorů, reakčních podmínek a finálních produktů jsou popsány.

This paper is focused on the catalytic synthesis of butanol from ethanol in a microflow reactor at a constant weight hour space velocity (4.5 h−1) and different reaction temperatures (280, 300 and 350 °C). The reaction was catalysed by Mg-Al mixed oxides (i) pure and (ii) with added transition metals such as Co, Ni, Cu, Mn and Cr (synthesis by coprecipitation). The solid materials were deeply characterised. Other products, such as ethylene, 1,1-diethoxyethane, ethyl acetate, 1-hexanol, etc. were also determined and the reaction pathway for their formation was examined. The metals Cr and Mn did not increase the catalyst activity, which was quite low (maximum 19% at 350 °C). However, the metals Co and Ni positively influenced butanol formation, while Cu positively influenced ethyl acetate formation. Moreover, ethanol conversion increased with increasing temperature, but at the same time the selectivity to butanol decreased., Článek je zaměřen na katalytickou syntézu butanolu z etanolu v mikroprůtokovém reaktoru při konstantním výhovém průtoku a odlišných reakčních teplotách. Reakce byla katalyzována směsnými oxidy Mg-Al s příměsí přechodových kovů jako jsou Co, Ni, Cu, Mn a Cr. Byla testována kompletní reakční cesta.

Diploma thesis is focused on so-called core-shell systems, solid-state materials used in heterogenous catalysis. In detail, core-shell SiO2 CuMgAl LDH (layered double hydroxide) based materials are studied. The materials are synthesized with various Cu/Mg molar ratio (0.05-0.50) while keeping (Cu+Mg)/Al molar ratio at a constant value of 2. Original core shell materials are treated in 0.25 M NaOH solution to partially dissolve SiO2 core (synthesis of hollow shell CuMgAl LDH materials). Prepared core shell SiO2 CuMgAl LHD and hollow shell CuMgAl LHD materials have been characterized with respect to their structural properties (XRD), morphology (SEM, TEM), composition (EDX) and textural properties (N2 adsorption). Finally, hollow shell materials are calcined at 450 °C for 4 hours resulting in the formation of CuMgAl mixed oxides used as catalysts in Guerbet reaction with ethanol. CuMgAl mixed oxides are additionally characterized for acid-base properties (TPD) and redox properties (TPR). Core shell and hollow shell materials are described in the introduction. In detail, their preparation and utilization are discussed. The main attention is focused on the process of removing the core from the core-shell material to obtain hollow shell materials. There, possibilities of their characterization are also discussed. Catalytic behavior of mixed oxides prepared from hollow shell CuMgAl LHD materials in Guerbet reaction with ethanol is also considered. The aim of this work is (i) to determine whether or not it is possible to prepare core shell materials with CuMgAl layered double hydroxides perpendicularly onto a nonporous silica core, (ii) to find if it is possible to remove silica core and leave the shell intact, (iii) to evaluate the benefits of hollow shell CuMgAl LDHs in contrast to classical CuMgAl LDHs, and (iv) to evaluate the potential of CuMgAl mixed oxides obtained by thermal treatment of hollow shell CuMgAl LDHs for Guerbet reaction., Diplomová práce je soustředěna na takzvané core shell (jádro skořápka) systémy - pevné materiály používané nejen v oblasti heterogenní katalýzy. Do detailu jsou studovány materiály založené na core shell SiO2 CuMgAl LDH (podvojné vrstevnaté hydroxidy) s různými molárními poměry Cu/Mg v rozmezí od 0,05 do 0,50. Molární poměr (Cu+Mg)/Si zůstává udržován konstantní na hodnotě 2. Původní core shell SiO2 CuMgAl LDH materiály jsou upraveny ponořením do 0,25 M roztoku NaOH za účelem rozpuštění SiO2 jádra, čímž jsou připraveny CuMgAl LDH materiály strukturně podobné dutým skořápkám (hollow shell). U takto připravených core shell SiO2 CuMgAl a hollow shell CuMgAl LDH materiálů byly studovány jejich strukturní vlastnosti (XRD), jejich morfologie (SEM, TEM) a jejich povrchové vlastnosti (N2 adsorpce). Nakonec byly materiály kalcinovány při teplotě 450 °C po dobu 4 hodin, což vedlo k vytvoření CuMgAl směsných oxidů, které byly použity ke katalýze Guerbetovy reakce s ethanolem. Směsné oxidy byly navíc charakterizovány pomocí TPD ke zjištění jejich acidobazických vlastností a pomocí TPR ke zjištění vlastností redoxních. Materiály na bázi core shell a hollow shell jsou popsány v úvodu. Do detailů je diskutována jejich příprava a možnosti využití. Hlavní důraz diplomové práce je kladen na průběh odstraňování jádra z core shell materiálu, což vede k úspěšné přípravě hollow shell materiálů (tzv. dutých skořápek). Diskuse je také vedena k možnostem charakterizace takovýchto materiálů, stejně jako k jejich katalytickému využití v Guerbetově reakci ethanol. Tato práce se zaměřuje na (i) určení, zda je možné připravit materiály typu core shell z CuMgAl podvojných vrstevnatých hydroxidů nanesených kolmo na jádru z neporézní siliky, (ii) zjištění, jestli je možné SiO2 jádro odstranit bez porušení tzv. skořápky (iii) zhodnocení výhod CuMgAl hollow shell LDH materiálů (LDH dutých skořápek) v porovnání s klasickými CuMgAl LDH materiály, a (iv) zhodnocení potenciálu CuMgAl směsných oxidů připr, Fakulta chemicko-technologická, Doc. Čičmanec představil studenta a komisi a vyzval studenta k prezentaci diplomové práce. Student přednesl prezentaci k diplomové práci. prof. Čapek přečetl posudek vedoucího práce a posudek oponenta přečetla prof. Obalová. Diplomant odpověděl na otázky oponenta uvedené v posudku. Došlo na otázky členů komise: prof. Bulánek: Zabýváte se charakterizací materiálů i pomocí měření adsorpčních izoterem. Jak se lišily specifické povrchy studovaných materiálů? A čím si rozdíly vysvětlujete? Jak velké póry jste schopni v silice vyleptat? Doc. Komersová: Jakou životnost má takovýto katalyzátor? A jaké jsou náklady na přípravu takového katalyzátoru? Doc. Čičmanec: Nezkoušeli jste dělat rešerši, jestli by se tento typ katalyzátoru nehodil pro např. medicínské či farmaceutické užití? Prof. Bulánek: Při rozkladu na směsný oxid podrží si morfologii ten daný materiál? Prof. Málek: TEM se měřil v Polsku, Krakowě. Byl jste u toho nebo se to jen poslalo?, Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

Herein, the synthesis of MoTe2 nanosheets by means of Atomic Layer Deposition (ALD) is demonstrated for the first time. ALD enables tight control over the thickness and the composition of the deposited material, which are highly appealing features for the nanostructure fabrication. The growth of ALD MoTe2 was studied on substrates of different nature, including TiO2 nanotube (TNT) layers used as active supporting material for fabricating hierarchical nanotubular MoTe2/TNT heterostructure. The combination of newly synthesized Te precursor with commercial Mo precursor rendered the growth of 2D flaky MoTe2 nanosheets mostly out-of-plane oriented. The as-deposited MoTe2 was extensively characterized by different techniques which confirmed its chemical composition and revealed 2D flaky nano-crystalline structures. In parallel, MoTe2/TNT layers were employed to explore and exploit both photoand electrocatalytic properties. The synergy stemming from the out-of-plane MoTe2 nanosheet orientation, with an optimized amount of catalytic active edges, and the fast electron transfer through 1D TiO2 nanotubes triggered the catalytic properties for both, organic pollutant degradation and hydrogen evolution reaction (HER) applications. Remarkably, the application of a cathodic potential originated a gradual HER electrochemical activation over time driving to a higher current density and an overpotential drop., Je popsána příprava MoTe2 nanovrstev metodou depozice atomárních vrstev. Růst ALD MoTe2 byl studován na substrátech různých vlastností, včetně vrstev TiO2 nanotrubiček (TNT) používaných jako aktivní podpůrný materiál pro výrobu hierarchizované nanotrubkové heterostruktury MoTe2/TNT. Kombinace nově syntetizovaného prekurzoru Te s komerčním prekurzorem Mo poskytla růst 2D vločkovitých nanovrstev MoTe2 převážně orientovaných mimo rovinu. Takto připravený MoTe2 byl charakterizován různými technikami, které potvrdily jeho chemické složení a odhalily 2D vločkovité nanokrystalické struktury.

Tato diplomova prace se zabyva syntezou, reaktivitou a využitim eta6-koordinovanych ruthenatych komplexů. V teoreticke časti jsou představeny jejich vybrane katalyticke aplikace a popsany jednotlive typy ligandů. využitych ke stabilizaci ruthenatych centralnich atomů počinaje arenovymi ligandy, nasleduji donorni ligandy na bazi prvků 14. - 16. skupiny a malo prozkoumane akceptorni a ambifilni ligandy na bazi prvků 13. skupiny. V experimentalni .části byly syntetizovany čtyři nove iontove Ru(II) komplexy [(eta6-p-cymen)Ru(L1)Cl](Cl) (1), [(eta6-p-cymen)Ru(L1)I](I) (2), [(eta6-p-cymen)Ru(L1)Cl](SnCl3) (3) a [(eta6-p-cymen)Ru(L1)Cl](OTf) (4) obsahujici čtyřelektronovy ligand L1 ({2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=CH]-6-(MeO)C6H5N}) a dva neutralni komplexy [(eta6-p-cymen)Ru(L2)I2] (8) a [(eta6-p-cymen)Ru(L2)Cl(SnCl3)] (9) obsahujici dvouelektronovy ligand L2 ({[2,6-(Me2NCH2)2C6H3]SnCl}). Dalši dva nove komplexy (5 a 6) byly produkty zahřevu komplexů 1 a 2. Navic bylo připraveno 5 novych organokovovych sloučenin nepřechodnych prvků. [Ph2PCH2BCy2] (L3), {[2,6-(Me2NCH2)2C6H3]SnCH2PPh2} (L5), [2-(C5H4N)BCy2.ClBCy2] (L6), H{[2-(C5H4N)]2BCy2} (L7H) a [Li(THF)2]{[2-(C5H4N)]2BCy2} (L7), z nichž některe jsou potencialnimi ligandy pro přechodne prvky, což bylo demonstrovano využitim ligandu L5 pro připravu noveho komplexu [(eta6-p-cymen)Ru(L5)Cl][(eta6-p-cymen)RuCl3] (10). Vybrane komplexy byly testovany pro katalytickou transfer cyklizačni dehydrogenaci 2-(benzylidenamino)-N-propylanilinu., This thesis deals with the synthesis, reactivity and utilization of eta6-coordinated Ru(II) complexes. In the theoretical part, their selected catalytic applications are presented and the different types of ligands used to stabilize the ruthenium central atoms are described, starting with arene ligands, followed by donor ligands based on group 14-16 elements and the little studied acceptor and ambiphilic ligands based on group 13 elements. In the experimental part, four new ionic Ru(II) complexes [(eta6-p-cymene)Ru(L1)Cl](Cl) (1), [(eta6-p-cymene)Ru(L1)I](I) (2), [(eta6-p-cymene)Ru(L1)Cl](SnCl3) (3) and [(eta6-p-cymene)Ru(L1)Cl](OTf) (4) containing the four-electron ligand L1 ({2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=CH]-6-(MeO)C6H5N}) and two neutral complexes [(ç6-p-cymene)Ru(L2)I2] (8) a [(eta6-p-cymene)Ru(L2)Cl(SnCl3)] (9) containing the two-electron ligand L2 ({[2,6-(Me2NCH2)2C6H3]SnCl}) were synthesized. The other two new complexes (5 and 6) were products of the heating of complexes 1 and 2. In addition, 5 new organometallic compounds of non-transition elements [Ph2PCH2BCy2] (L3), {[2,6-(Me2NCH2)2C6H3]SnCH2PPh2} (L5), [2-(C5H4N)BCy2.ClBCy2] (L6 ), H{[2-(C5H4N)]2BCy2} (L7H) and [Li(THF)2]{[2-(C5H4N)]2BCy2} (L7) were prepared. Some of them are potential ligands for transition elements, as demonstrated by the use of the ligand L5 to prepare the new complex [(eta6-p-cymene)Ru(L5)Cl][(eta6-p-cymene)RuCl3] (10). The selected complexes were tested for the catalytic transfer cyclization dehydrogenation of 2-(benzylideneamino)-N-propylaniline., Fakulta chemicko-technologická, Diplomant seznámil komisi se svojí diplomovou prací. Dále reagoval na připomínky oponenta. Zodpověděl otázky členů komise: Upřesněte výskyt halogenů v získaných produktech. Upřesněte syntézu studovaných sloučenin. Diskutujte u sloučeniny 2 Ramanovo spektrum. Byl pozorován výrazný rozdíl vibrací jednotlivých skupin? Jak byla provedena charakterizace methyl-halogenidů? Dochází k posunu methoxy skupiny v infračerveném spektru?, Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

Tato habilitační práce shrnuje výsledky dosažené při studiu reakčních mechanismů a charakterizaci klíčových reakčních intermediátů vystupujících v reakcích katalyzovaných jak acidobazicky, tak i s pomocí přechodných kovů. V první části jsou diskutovány mechanismy transformačních reakcí heterocyklických sloučenin. Hlavní část je zaměřena na acidobazicky katalyzované intramolekulární reakce isothiouroniových solí odvozených od 2-brombutyrolaktonu a 3-bromftalidu, při kterých je důraz kladen zejména na vliv substituce na průběh těchto reakcí. Dále pak jsou detailně studovány mechanismy intramolekulární Henryho reakce, kysele katalyzované transformace 3-indolylmáselné kyseliny a rozpad 3-halodiazirin-3-karboxylových kyselin. Druhá část práce je zaměřena na studium mechanismů reakcí probíhajících s účastí přechodných kovů, jmenovitě zlata a palladia. Vedle studia mechanismu zlatem katalyzované adice alkoholů na trojnou vazbu je důraz je kladen zejména na nuklearitu klíčových reaktivních intermediátů v palladiem katalyzovaných C–H aktivačních reakcích, ale také na vliv přidaných kyselin na tyto reakce. V neposlední řadě byla vyvíjena metodika umožňující určování rychlostních konstant těchto reakcí pomocí ESI-MS., Habilitation work summarizes results obtained in the study of reaction mechanisms a characterization of key reaction intermediates in acid-base as well as transition metal catalysed reactions. The first part is focused on the mechanisms of transformation reactions of heterocyclic compounds. The main body of the chapter are acid-base catalysed intramolecular reactions of isothiouronium salts derived from 2-bromobutyrolactone and 3-bromophthalide. The influence of substitution on the reaction outcome is the most important feature. Furthermore, mechanisms of intramolecular Henry reaction, acid catalysed transformation of 3-indolylbutyric acid and breakdown of 3-halodiazirine-3-carboxylic acids are discussed. The second part of the work deals with transition metal assisted reactions. Next to the gold catalysed addition of alcohols to alkenes, the nuclearity of palladium catalysed C–H activation reactions is studied. This work is accompanied by the study of the influence of additional acids to these reactions. Finally yet importantly, the method for ESI-MS determination of rate constants was developed., Fakulta chemicko-technologická

Diplomová práce je zaměřena na směsné oxidy Cu-Mg-Al a Co-Mg-Al odvozené z příslušných analogů podvojných vrstevnatých hydroxidů. Rozebírá především jejich redukční, acidobazické vlastnosti a katalytickou aktivitu při konverzi ethanolu na butan-1-ol (Guerbetova reakce). Byly studovány směsné oxidy o různých molárních poměrech přechodového kovu ve struktuře. Výše uvedené vlastnosti směsných oxidů byly studovány pomocí experimentálních technik teplotně programovaných metod, jako je teplotně programované redukce, CO2 a NH3 desorpce. Byl tak získán kompletní popis o množství redoxních, bazických a kyselých center na povrchu směsného oxidu, která se uplatňují při katalýze Guerbetovy reakce. Údaje o množství aktivních center byly doplněny o další dostupné strukturní informace, z technik rentgenové difrakční analýzy, termogravimetrie a N2-fyzisorpce. Pomocí těchto technik byla ověřena struktura materiálů, prostudována textura a teplotní stabilita. Data z charakterizace byla korelována s daty konverze ethanolu a selektivity na butanol z Guerbetovy reakce., Diploma thesis is focused on mixed oxides of Cu-Mg-Al and Co-Mg-Al derived from appropriate analogs of double layered hydroxides. It mainly discusses their reducing, acid-base properties and catalytic activity in the conversion of ethanol to butan-1-ol (Guerbet reaction). Mixed oxides with different molar ratios of the transition metal in the structure were studied. Properties of mixed oxides mentioned above were studied using by temperature-programmed methods such as temperature programmed reduction, CO2 and NH3 desorption. A complete description of the number of redox, basic and acidic centers on the surface of the mixed oxide was obtained. These centers are used in the catalysis of the Guerbet reaction. Data on the number of active centers were supported by other available structural information, from techniques of X-ray diffraction analysis, thermogravimetry and N2-physisorption. Using these techniques, the structure of the materials was verified, texture and temperature stability were studied. Characterization data were correlated with ethanol conversion and selectivity to butanol data from the Guerbet reaction., Fakulta chemicko-technologická, Diplomant přednesl prezentaci diplomové práce. Doc. Ing. Martin Hájek, Ph.D. přečetl posudek vedoucího práce a oponentky. Diplomant odpověděl na připomínky oponentky uvedené v posudku a otázky členů komise: prof. Ing. Libor Čapek, Ph.D. - Která vlastnost katalyzátoru se jeví jako nejzásadnější pro selektivitu reakce?,Který z uvedených kovů se jeví jako lepší pro danou reakci?,Můžete uvést porovnání konverze pro studované katalyzátory s údaji z literatury?; prof. Ing. Roman Bulánek, Ph.D. - Jaký je tedy skutečný vliv kovů na reakci?, Jak si tyto materiály stojí vůči čistému Mg-Al?; doc. Ing. Pavel Čičmanec, Ph.D. - Zjistil jste v produktech reakce dietyleter?, Máte představu o době, která uplynula za celý teplotní cyklus katalyzátoru?, Dělal jste charakterizaci katalyzátoru také po teplotním cyklu?, Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

Herein, hierarchical MoSe2/1D TiO2 nanotube layer structure was successfully fabricated in a simple and fast fashion and its photocatalytic and electrocatalytic properties were assessed. The novelty of this work lies in the utilization of Atomic Layer Deposition (ALD) technique to deposit MoSe2 nanosheets on 1D TiO2 nanotube layers. The photoelectrochemical and photo- and electrocatalytic properties were explored and optimized as a function of the MoSe2ALD cycles. ALD allowed precise control on MoSe2 nanosheet size, and in turn, on the surface structure, which is pivotal for efficient catalysts. The MoSe2 nanosheets grew on both inner and outer 1D TiO2 nanotube surface mainly perpendicularly oriented, maximizing the exposed active edges, an essential aspect to fully exploit the MoSe2 photo- and electrochemical properties. Outstanding photo- and electrocatalytic activity were recorded in both dye organic pollutant degradation and hydrogen evolution reaction applications, respectively. The excellent photocatalytic and electrochemical activity stems from the synergy between tailored ALD loading of MoSe2 nanosheets on 1D TiO2 nanotubular structure with high surface/volume ratio, which provided fast electron transfer and easy access to the MoSe2 active edges, boosting the catalytic activity., V této práci jsme vytvořili hybridní strukturu MoSe2 nanodestiček na 1D TiO2 nanotrubicových vrstvách jednoduchým a rychlým způsobem. Novost naší práce spočívá ve využití techniky depozice atomárních vrstev (ALD) pro deponování MoSe2 nanodestiček na 1D TiO2 nanotrubicové vrstvy. U výsledných materiálů jsme zhodnotili výsledné fotokatalytické a elektrokatalytické vlastnosti v závislosti na počtu použitých depozičních ALD cyklů. ALD umožnilo velmi precizní kontrolu velikosti MoSe2 nanodestiček a také mělo vliv na na jejich povrchovou strukturu, která je klíčový pro výsledné vlastnosti. Tyto nanodestičky rostly jak uvnitř trubic, tak na jejich externím povrchu, kolmo orientované k trubicovým stěnám, což vedlo k maximálnímu možnému obnažení aktivních center na hranách nanodestiček. Velmi vysoké foto- a elektrokatalytické aktivity byly dosaženy pro rozklad modelových organických látek a pro vývoj vodíku, respektive. Tyto výkony pramení ze synergie mezi MoSe2 nanodestičkami a 1D TiO2 nanotrubicovými vrstvami s vysokým poměrem dostupného povrchu/objemu, což umožnilo velmi dobrý přenos elektronů a snadný přístup reaktantů k aktivním centrům MoSe2 nanodestiček.

V rámci této diplomové práce byla provedena rešerše využívaných katalyzátorů pro polymeraci laktidu, zejména pak pro polymerace s otevíráním kruhu, tzv. ROP. Bylo zjištěno, že ačkoli je využita řada slučenin alkoxidů a amidů prvků 14. skupiny, použití kationtů těchto prvků pro katalýzu ROP laktidu je takřka neprobádanou oblastí., In this diploma thesis the literature about catalysts used in polymerization of lactide was reviewed, main focus was on the ring - opening polymerization (ROP). The conclusion of the literature search was that although there are many compounds such as alkoxides and amides of 14th group of elements used for this reaction, cations of these compounds are not explored., Fakulta chemicko-technologická, Diplomantka seznámila komisi se svojí diplomovou prací. Dále reagovala na připomínky oponenta. Zodpověděla otázky členů komise: Diskutujte řád reakce u kinetických křivek. Byla provedena polymerace u neutrálních komplexů? Diskutujte porovnání účinnosti katalýzy mezi Vámi připravenými katalyzátory s průmyslově používanými katalyzátory., Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

V rámci bakalářské práce byla vypracována literární rešerše zaměřená na vlastnosti amidinů a guanidinů, jejich přípravu (především guanylační reakce) a využití jako ligandů v koordinační chemii. Nukleofilní adicí primárních alifatických aminů/diaminů obsahujících aromatický substituent a elektrofilní adicí primárních aromatických aminů (ve formě jejich amonných solí) byla připravena série 14 trisubstituovaných guanidinů a 3 příslušných guanidinium chloridů., Research on the properties of amidines and guanidines, their preparation methods with emphasis on guanylation reactions and their application as ligands in coordination chemistry was conducted in this bachelor thesis. A series of 14 trisubstituted guanidines and 3 corresponding guanidinium chlorides was prepared by nucleophilic addition of primary aliphatic amines/diamines containing aromatic function and electrophilic addition of primary aromatic amines in the form of their ammonium salts., Fakulta chemicko-technologická, Student seznámil členy zkušební komise s obsahem své bakalářské práce, vyslechl si posudek vedoucího a rovněž zodpověděl dotazy členů zkušební komise., Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

V rámci této bakalářské práce byla vypracována literární rešerše zaměřená na syntézu a využití fosfinových ligandů ve farmaceutickém průmyslu. Aktivita katalyzátorů nesoucích fosfinové ligandy lze ovlivnit úpravou stérických nebo elektronových vlastností. Tyto katalyzátory našly své uplatnění při syntézách významných aktivních farmaceutických substancí. Jinou možností jak ovlivnit aktivitu katalyzátoru je prostřednictvím interakce kov- kov. Tato oblast je málo probádána a proto v rámci této bakalářské práce byla připravena série ligandů obsahujících fragment Cr(CO)3 umožňující právě interakci kov-kov., In this bachelor thesis, a literature review focusing on the synthesis and use of phosphine ligands in pharmaceutical industry was elaborated. Activity of catalysts bearing phosphine ligands can be influenced by adjusting steric and electronic properties. These catalysts have found a good utilization in sythesis of important active pharmaceutical ingredients. Another way of activity influlencing is through metal-metal interaction. This filed of catalysts is poorly researched and therefore a series of ligands bearing Cr(CO)3 fragment was prepared. These ligands are enabling the metal-metal interaction., Fakulta chemicko-technologická, Student prezentoval svoji bakalářskou práci a vyjádřil se k připomínkám., Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

As an extension of the successful dicyanopyrazine photoredox catalysts, a series of X-shaped push-pull molecules with a systematically altered structure were designed and facilely synthesized; their structure-property relationship was elucidated in detail via experimental as well as theoretical calculations. Dicyanopyrazines are proven to be powerful photoredox catalysts with a push-pull arrangement that allows facile property tuning by interchanging a particular part of the D-pi-A system. Changing the mutual position of the cyano acceptors and the methoxy, methylthio and thienyl donors as well as modifying the linker allowed wide tuning of the fundamental properties of the catalysts. Contrary to the currently available organic photoredox catalysts, we provided a series of catalysts based on a pyrazine heterocyclic scaffold with easy synthesis and further modification, diverse photoredox characteristics and wide application potential across modern photoredox transformations. The photoredox catalytic activities of the target catalysts were examined in a benchmark cross-dehydrogenative coupling and novel and challenging annulation reactions., Byla připravena série push-pull molekul tvaru písmene X na bázi dikyanpyrazinu se systematicky měněnou strukturou. Vztahy mezi strukturou a vlastnostmi derivátů byly detailně zkoumány rozličnými experimentálními technikami a také teoretickými kalkulacemi. Dikyanpyraziny se jeví jako účinné fotoredoxní katalyzátory.

The catalytic activity of a series of FeOx/Al2O3 prepared under various conditions was evaluated for high temperature decomposition of N2O (HT-deN(2)O) in a complex gas mixture produced by oxidation of ammonia. Thus the relevant step in the industrial nitric acid production process was simulated. The catalyst stability during long-term exposure (12 days) to reaction conditions relevant to HT-deN(2)O was studied. Both fresh and aged FeOx/Al2O3 exhibited more than 90% conversion of N2O in the 750-900 degrees C temperature range. Structural analysis showed that the prepared FeOx/Al2O3 catalysts contained various proportions of , and alumina phases and up to four individual iron species. In the and Al2O3 phases, well stabilized Fe(iii) in T-d or O-h coordination was identified as the active species in HT-deN(2)O., Katalytická aktivita série katalyzátorů FeOx/Al2O3 připravených za různých podmínek byla testována pro vysokoteplotní rozklad N2O (HT-deN2O) v komplexní směsi vznijkající při spalování amoniaku, čímž byly simulovány podmínky z výroben kyseliny dusičné. Byla studována stabilita katalyzátorů během dlouhodobé (12 dní) zátěže. Jak čerstvě připravené, tak i zestárlé katalyzátory vykazovaly více než 90% konverzi N2O v teplotním rozsahu 750-900 °C. Strukturní analýza ukázala, že FeOx/Al2O3 katalyzátory obsahovaly různá množství δ, θ a α aluminy a až 4 druhy iontu železa. Ve formách δ a θ Al2O3 je dobře stabilůizováno Fe(III) v Td nebo Oh koordinaci, které bylo identifikováno jako aktivní centrum v HT-deN2O.

V rámci této bakalářské práce byla vypracována literární rešerše zaměřená na přípravu biodegradovatelných polyesterů metodou ring-opening polymerace. Největší pozornost byla věnována metodě, která využívá jako katalyzátory komplexy kovů, zejména pak komplexy zinku, které mají mnohé výhody. Komplexy zinku navíc vykazují vysokou katalytickou aktivitu, ale pro svou nestálost v běžné atmosféře jsou zatím obtížně aplikovatelné pro průmyslové využití a je nadále potřeba dalšího výzkumu. V experimentální části byly syntetizovány dva nové N,N,O-chelatující ligandy: 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=CH]-6-[(iPrO)2P=O]C6H5N (L3) a 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=C(CH3)]-6-[(iPrO)2P=O]C6H5N (L4). Dále byly použity již dva známé N,N-chelatující ligandy: 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=CH]-6-(MeO)C6H5N (L1) a 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=C(CH3)]-6-(MeO)C6H5N (L2). Tyto ligandy byly následně využity pro přípravu série zinečnatých komplexů L1-4ZnCl2 (C1-C4), L1-2Zn(acac)2 (C5-C6), (L3-4)Zn(acac)Cl (C7-C8) a L1-4Zn(OTf)2 (C9-C12). V poslední fázi této práce byly tyto komplexy studovány jako potenciální katalyzátory ROP L-laktidu., In this bachelor thesis, a literature review focusing on the preparation of biodegradable polyesters by ring-opening polymerization was elaborated. Most attention was paid to a method that uses metal complexes as catalysts, especially zinc complexes, which have many advantages and high catalytic activity, but it is still difficult to apply them for industrial use due to their instability under industrial conditions and further research is still needed. In the experimental part, two new N,N,O-chelating ligands 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=CH]-6-[(iPrO)2P=O]C6H5N (L3) and 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=C(CH3)]-6-[(iPrO)2P=O]C6H5N (L4) were synthesized. These ligands and also two known N,N-chelating ligands 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=CH]-6-(MeO)C6H5N (L1) and 2-[(2,6-iPr2-C6H3)N=C(CH3)]-6-(MeO)C6H5N (L2) were used to the synthesis a serie of zinc complexes L1-4ZnCl2 (C1-C4), L1-2Zn(acac)2 (C5-C6), (L3-4)Zn(acac)Cl (C7-C8) and L1-4Zn(OTf)2 (C9-C12). In the final phase of this work, these complexes were studied as potential ROP L-lactide catalysts., Fakulta chemicko-technologická, Bakalář přednesl výsledky své bakalářské práce a zodpověděl na dotazy členů komise., Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

Bakalářská práce se zabývá syntézou tří-kovového směsného oxidu Mg-Al-Fe s třemi různými molárními poměry. V teoretické části jsou popsány hydrotalcity, z nich připravené směsné oxidy, dále jejich aplikace a také popis použitých analytických metod. Dále pojednává o charakterizaci syntetizovaného materiálu a jeho katalytických vlastnostech jakožto heterogenního katalyzátoru. K charakterizaci bylo použito několik metod jako XRD, ICP-OES, termogravimetrie, N2-fyzisorpce, Hg-porozimetrie. Aktivita katalyzátorů byla testována na dvou různých reakcích: (i) transesterifikace řepkového oleje methanolem, (ii) Guerbetova reakce, tj. konverze ethanolu na butanol., This thesis is focused on the synthesis of the three-metal mixed oxide Mg-Al-Fe (with three different molar ratios), characterization of the synthesized material and its catalytic properties as a heterogeneous catalyst. Also is focused on the theoretical description of hydrotalcite, mixed oxides, application and analytical methods used for characterization. For characterization, several methods such as XRD, ICP-OES, thermogravimetry, N2-Physisorption, Hg-Porimetry, were used. The effects of catalysts were observed in two different reactions: (i) Transesterification of rapeseed oil with methanol, (ii) Guerbet's ethanol reaction., Fakulta chemicko-technologická, Vysvětlete nevyvážený poměr produktů reakce, tedy methylesteru a glycerolu (např. 73 vs. 0,206 hm. %). Jakou nevýhodu má Hg-porozimetrie?, Dokončená práce s úspěšnou obhajobou