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Foram apresentados parâmetros de desempenho para um método de cromatografia líquida de ultra eficiência para a determinação de 19 aminoácidos, 10 aminas bioativas e o íon amônio nos queijos Parmesão, Gorgonzola, Prato e Mussarela. As curvas analíticas apresentaram coeficiente de correlação ≥ 0,97. O método foi seletivo para todos os analitos nos quatro tipos de queijo. Os coeficientes de variação (repetitividade) encontraram-se todos abaixo de 10%. A recuperação dos compostos foi superior a 70% em mais de 76% das determinações. O queijo que apresentou melhores índices de recuperação foi o Prato. Os menores limites de detecção e quantificação encontrados foram para a glutamina, 0,07 e 0,22 mg/100 g respectivamente, enquanto os maiores foram para o ácido aspártico, 0,81 e 2,46 mg/100 g. Desta forma o método é adequado para determinação dessas substâncias nos queijos estudados. Performance parameters were presented for anultra high-performance liquid chromatographic method for determination of 19 amino acids, 10 bioactive amines and ammonium ion in Parmesan, Gorgonzola, Prato and Mozzarella cheeses. Analytical curves showed correlation coefficient ≥ 0.97. The method was selective for all analytes in the four types of cheese. The coefficients of variation in a repeatability experiment were all below 10%. The recovery of the compounds was over 70% in more than 76% of the determinations. The cheese with best recovery rates was Prato. The lowest limits of detection and quantification were found for glutamine, 0.07 and 0.22 mg/100g respectively, whereas the highest limits were for aspartic acid, 0.81 and 2.46 mg/100g. Based on these results, the method is suitable for determination of these substances in the cheeses studied.

Made available in DSpace on 2019-01-11T23:36:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ART18107.pdf: 2333800 bytes, checksum: 952f464546d27bc13e33d21154bf8872 (MD5) Previous issue date: 2019-01-08

Nos últimos anos, análises de drogas em cabelo têm ganhado destaque na determinação de substâncias de abuso. Esse tipo de análise se destaca por apresentar uma janela de detecção muito mais ampla do que a urina e, por essa razão, é uma valiosa ferramenta na avaliação do histórico recente de uso de drogas de abuso em análises pós morte, teste de drogas no local de trabalho, renovação da permissão para dirigir no caso de motoristas profissionais e monitoramento de pacientes em fase de reinserção social em centros de reabilitação. Portanto, é necessário o desenvolvimento de métodos analíticos capazes de detectar estas substâncias no cabelo para atender à atual demanda para este tipo de análise. Neste trabalho foi desenvolvido um método simples e rápido para detectar benzoilecgonina, anfetamina, metanfetamina, MDA, MDMA e MDEA por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas sequencial em amostras de cabelo. O método foi otimizado e utilizou a micropulverização das amostras de cabelo, seguido de extração com metanol em meio ácido, para favorecer a extração das drogas de forma mais rápida. Em seguida, o método foi validado para: linearidade de 0,020 ng mL-1 a 4,000,0 ng mL-1; e obteve precisão intra e inter-ensaios menores do que 8,1% e 11,4%, respectivamente. Os limites de detecção e quantificação alcançados foram de 0,012 e 0,02 ng mg-1 respectivamente, para todas os analitos. Após a validação, o método foi aplicado em 14 amostras reais provenientes de clínicas de reabilitação, de voluntários e do Instituto Médico Legal de Belo Horizonte/MG. In recent years, hair drug testing has gained importance in determination of substances of abuse. This type of analysis stands out because has a wider detection window than urine and, therefore, is a valuable appliance in the evaluation of the recent history of drugs of abuse in post-mortem analysis, workplace drug test, renewal of license to drive in case of professional drivers and for monitoring patients in phase of social reinsertion. Therefore, it is necessary to develop analytical methods able to detect these substances in hair to meet the current demand for this type of analysis. In this work a simple and fast method was developed to detect benzoylecgonine, amphetamine, methamphetamine, MDA, MDMA and MDEA by liquid chromatography tandem mass spectrometry in hair samples. The method was optimized and used the micropulverization of the hair samples, followed by extraction with acidified methanol, to favor the extraction of the drugs more quickly. Then the method was validated for: linearity from 0.020 ng mL-1 to 4,000.0 ng mL-1; and obtained intra and inter-assay accuracy lower than 8.1% and 11.4%, respectively. The limits of detection and quantification obtained were 0.012 ng mg-1 and 0.020 ng mg-1, respectively, for all analytes. After validation, the methods was applied to 14 real samples from rehabilitation center, volunteers and the Legal Medical Institute of Belo Horizonte / MG.

Neste estudo foi avaliada a aplicação de filmes de quitosana para a adsorção de íons Al(III) e Fe(III) em sistemas modelo de soluções aquosas e em um efluente industrial proveniente da produção de sulfato de alumínio. A quitosana foi sintetizada, a partir de resíduos de camarão e os filmes foram produzidos através da técnica Casting e caracterizados. As interações entre os filmes de quitosana e os íons nos diferentes sistemas foram investigadas utilizando as técnicas:termogravimétrica,calorimetria diferencial,infravermelho com transformada de Fourier,microscopia eletrônica de varredura, espectroscopia eletrônica de varredura e difração de Raios X. A capacidade de adsorção dos íons, assim como a remoção percentual foram estudados em seis delineamentos experimentais fatoriais 32, sendo a concentração de filme e o pH os fatores de estudo. Em todos os casos o pH 4,5 foi o mais adequado e a concentração de filme apresentou maior capacidade de remoção a 100 mg.L-1. As análises das interações adsorvente/adsorbato demonstraram através de espectros de FT-IR, que os íons interagiram com os sítios ativos da quitosana. Nas análises de EDS se confirmaram a presença dos íons adsorvidos ao filme após a operação. As imagens de MEV mostraram que a presença dos íons na superfície dos filmes determinaram estruturas morfológicas distintas. As análises térmicas (TGA e DSC) identificaram alterações nos termogramas após a adsorção, quando comparadas aos filmes puros. Nos difratogramas foi possível observar que houveram alterações na cristalinidade do filme após a adsorção dos íons, quando comparados ao filme puro o filme puro. As maiores capacidades de adsorção para os sistemas modelo, binário e efluente real do íons Fe(III) e Al(III), foram:140,2 mg g-1, 132,3mg g-1e 66,3 mg g-1, e 665,5 mg g-1, 621,2 mg g-1 e 275,7 mg g-1. Assim se pode concluir que o filme de quitosana é um bom adsorvente para a remoção dos íons Fe(III) e Al(III) de efluente industrial. This study evaluated the application of chitosan films for the adsorption of Al(III) and Fe(III) ions in aqueous solution systems and in an industrial effluent from the production of aluminum sulphate. Chitosan was synthesized from shrimp residues (Penaeus brasiliensis) and the films were produced with the castingtechnique and characterized. The interactions between the chitosan films and the ions in the different systems were investigated using: thermogravimetricanalysis, infrared with Fourier transformation, scanning electron microscopy, scanning electron spectroscopy and X-ray diffraction. The adsorption capacity of the ions werestudied in six factorial experimental designs 32, using film dosage and pH like thefactors. In all cases, pH 4.5 wasthe most adequate and the concentration of the film had the highest removal capacity of 100 mg.L-1. Analysis of the adsorbent / adsorbent interactions demonstrated by FT-IR spectra that the ions interacted with the active sites of chitosan. The EDS analysis confirmed the presence of the adsorbed ions in the film after the operation. The SEM images showed that the presence of ions on the surface of the films determined distinct morphological structures due to the matrix effect. Thermal analyzes (TGA and DSC) identified changes in thermograms after adsorption, compared to pure films. In the diffractograms it was possible to observe that there were alterations in the crystallinity of the film after the adsorption of the ions, when compared to the pure film thepure film. The highest adsorption capacities for the Fe (III) and Al (III) ion, model, binary and effluent systems were: 140.2 mg g-1, 132.3 mg g-1and 66.3 mg g-1, and 665.5 mg g-1, 621.2 mg g-1and 275.7 mg g-1. Thus, it can be concluded that the chitosan film is a good adsorbent for the removal of Fe (III) and Al (III) ions from industrial effluent. Keywords: Chitosan film, adsorption, real effluent, matrix effect.

Biocidas anti-incrustantes de 3ª geração formam um grupo de compostos orgânicos e organometálicos utilizados em embarcações ou estruturas submersas para evitar a fixação de organismos. Dentre os mais utilizados mundialmente estão o diuron, Irgarol 1051, DCOIT e TCMTB. Esses compostos quando comparados ao TBT (amplamente utilizado como anti-incrustante até seu banimento mundial em 2008) são menos persistentes e menos tóxicos ao meio ambiente. No entanto, a escassez de informações sobre os níveis ambientais e comportamento ambiental desses compostos, são ainda desconhecidos, o que pode comprometer o entendimento do seu potencial impacto ao meio ambiente. A fim de avaliar a contaminação por biocidas anti-incrustantes de 3ª geração (Irgarol 1051, diuron, DCOIT e TCMTB) em áreas estuarinas sob influência de dois dos principais terminais portuários da costa brasileira (Sistema Estuarino de Santos e São Vicente – SESS e Estuário da Lagoa dos Patos – ELP), uma metodologia analítica foi validada para quantificação desses compostos na matriz sedimento, tendo sido também avaliado o efeito matriz sobre a quantificação dos analitos de interesse. O método analítico utilizando a sonificação e a purificação por extração de fase sólida foi validado seguindo as normas estabelecidas por órgãos reguladores (SANTE e INMETRO). O efeito matriz mostrou comportamentos e intensidades diferentes para cada analito, bem como para a matriz sedimentos dos distintos ambientes (SESS e ELP). O efeito matriz foi mais intenso para diuron e Irgarol 1051 quando analisado na matriz proveniente do estuário de Santos, enquanto que o DCOIT estava sob maior efeito matriz quando analisado nos sedimentos de Rio Grande. Irgarol, diuron e DCOIT foram detectados, porém abaixo do limite de quantificação nos sedimentos do SESS. Os quatro biocidas foram detectados em sedimentos do ELP com concentrações variando entre

Rice is socially and economically important because it is the main component of the diet of more than half of the world s population. Brazil is one of the main rice producers in the world and Rio Grande do Sul state yields about 60% of the national production. This grain has been recently recognized by its functional characteristics; therefore, the demand for special cultivars, such as cateto rice, black rice and red rice, has increased lately, due to their complex nutritional composition and higher value, even though the number of consumers is still low. The quality of these grains must be monitored to guarantee food safety. A fundamental parameter of the quality is the investigation of pesticide residue. This study has developed and validated a method for pesticide multiresidue determination in different types of rice by Liquid Chromatography coupled with tandem Mass Spectrometry (LC-MS/MS) employing the acetate QuEChERS method in sample preparation. In the cleanup step, the type and the quantity of sorbent were optimized. Besides the sorbents which are frequently used, like PSA and C18, others that had never been tested so far, such as chitosan and diatomaceous earth, were also evaluated. After the optimization, 150 mg of C18 as sorbent was chosen. The efficiency and the reliability of the method were evaluated according to some parameters, such as linearity, limits of detection and quantification, accuracy and precision (repeatability and intermediate precision), matrix effect and robustness. Analytical curves showed adequate linearity (r2 ≥ 0.99) for all analytes. Recovery ranges were 54-112; 50-112; 48-116 and 51-122% for red, whole, cateto and white rice, respectively, with RSD lower than 20%. The limits of quantification ranged from 5 to 25 μg kg-1. The study of the matrix effect has shown low values (< 20%) for most of analytes. Supression was the predominant effect for 80% of the analytes. This effect was compensated by matrix-matched calibration. The method analytes has shown the robustness of the different types of rice with accuracy and precision. Therefore, the proposed method can be efficiently applied to determine pesticides in different types of rice because all validation parameters comply with the limits recommended for the validation of chromatographic methods. O arroz tem grande importância social e econômica, pois é um dos componentes principais da alimentação de mais da metade da população mundial. O Brasil está entre os principais produtores mundiais de arroz, sendo que o estado do Rio Grande do Sul contribui com cerca de 60% da produção nacional. Atualmente, este cereal vem sendo reconhecido pelas suas características funcionais, neste sentindo, apesar de um grupo ainda restrito de consumidores, cresce a demanda por cultivares especiais, como arroz cateto, arroz negro e arroz vermelho, pois este tem uma composição nutricional bastante complexa e maior valor agregado. É de extrema importância para a segurança alimentar que seja monitorado a qualidade desses grãos. Um parâmetro determinante nessa qualidade é a investigação de resíduos de agrotóxicos. Nesse trabalho foi desenvolvido e validado um método multirresíduos para determinação de agrotóxicos em diferentes tipos de arroz por Cromatografia Líquida acoplada à Espectrometria de Massas em série (LC-MS/MS) empregando o método QuEChERS acetato no preparo de amostra. Na etapa de limpeza do extrato, foram otimizados o tipo e a quantidade de sorvente, sendo avaliados além dos sorventes geralmente empregados, como PSA e C18, outros materiais, até então nunca investigados para este fim, como a quitosana e terra diatomácea. Para esse estudo após otimização foi escolhido 150 mg de C18 como sorvente. A eficiência e confiabilidade do método foram avaliadas através de alguns parâmetros de validação como linearidade, limites de detecção e quantificação, exatidão e precisão (repetibilidade e precisão intermediária), efeito matriz e robustez. As curvas analíticas apresentaram linearidade (r2 ≥ 0,99) para todos analitos no solvente e para 80% dos analitos considerando a curva trabalho. As recuperações foram entre 54-112; 50-112; 48-116 e 51-122% para o arroz vermelho, integral, cateto e branco, respectivamente, com RSD menor que 20%. Os limites de quantificação do método foram na faixa de 5 a 25 μg kg-1. Em relação ao efeito matriz, o efeito foi baixo (< 20%) para maioria dos analitos, ocorrendo supressão para 80% dos analitos. Esse efeito foi compensado com calibração por superposição na matriz. O método apresentou robustez para a variação de matriz, uma vez que pode ser aplicado em diferentes tipos de arroz mantendo a exatidão e precisão. Portanto, concluiu-se que o método proposto pode ser aplicado de forma eficiente para a determinação de resíduos de agrotóxicos em diferentes tipos de arroz, uma vez que todos os parâmetros de validação encontram-se de acordo com os limites sugeridos para validação de métodos cromatográficos.