Delphine Neff, Arnaud Etcheberry, Maëva L’héronde, Florence Mercier-Bion, Muriel Bouttemy, Philippe Dillmann, Emilande Apchain, Laboratoire Archéomatériaux et Prévision de l'Altération (LAPA - UMR 3685), Nanosciences et Innovation pour les Matériaux, la Biomédecine et l'Energie (ex SIS2M) (NIMBE UMR 3685), Institut Rayonnement Matière de Saclay (IRAMIS), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut Rayonnement Matière de Saclay (IRAMIS), Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA)-Université Paris-Saclay-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Recherches sur les Archéomatériaux (IRAMAT), Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Université d'Orléans (UO)-Université Bordeaux Montaigne-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut Lavoisier de Versailles (ILV), Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines (UVSQ)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), IRAMAT - Laboratoire Métallurgies et Cultures (IRAMAT - LMC), Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Université d'Orléans (UO)-Université Bordeaux Montaigne-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Université d'Orléans (UO)-Université Bordeaux Montaigne-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Fondation des Sciences du Patrimoine, Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Université d'Orléans (UO)-Université Bordeaux Montaigne (UBM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), and Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Université d'Orléans (UO)-Université Bordeaux Montaigne (UBM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Technologie de Belfort-Montbeliard (UTBM)-Université d'Orléans (UO)-Université Bordeaux Montaigne (UBM)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
In the framework of the protection of copper objects exposed to atmospheric corrosion, different solutions are envisaged, among them carboxylate treatments (HC10). In this study, an analytical approach based on complementary techniques from micrometer to nanometer scale (&mu, RS, SEM-EDS, SAM) is used to describe the properties of the corrosion products layer (CPL) and determine the penetration depth of the HC10 protection treatment inside the CPL of copper samples issued from the roof of the Saint Martin church in Metz. The CPL consists in a thick brochantite layer (20 to 50 &mu, m), mainly composed of Cu4SO4(OH)6, on top of a thinner (1 to 5 &mu, m thick) cuprite layer, Cu2O, acting as a natural corrosion barrier on the metal. Application of the organic treatment is implemented by immersing the corroded samples in HC10 solution, consistent with future requirements for large scale applications. Even for short-term duration (one minute), the HC10 treatment penetrates to the cuprite/brochantite interface, but Cu(C10)2 precipitate is only detected locally, whereas for a longer immersion of thirty minutes, it is present in higher proportions in the whole brochantite layer, filling the pores, up to the cuprite/brochantite interface. Cu(C10)2 acts as a second inner barrier and prevents liquid infiltration.